167681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenil-származékok előállítására
167681 8—14°-on 3,0 g (38 mmól) acetilkloridot adunk. A reakciókeveréket 1 óra hosszat keverjük, jeges vízzel hígítjuk, megsavanyítjuk, és a reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos fázist 2 n sósavval, nátriumkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, és bepárol- 5 juk. A száraz maradékot 35 ml metanolból átkristályosítva 6,5 g (68%) terméket kapunk. Olvadáspontja 87—89°. 11. példa 10 l-Pivaloiloxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butanon Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butanonból és pivalinsavkloridbói. 15 18. példa Kitermelés 71%. Olvadáspontja 87—89° (izopropanolból). 17. példa l-Pivaloiloxi-3-(2'-klór-4-bifenilil)-2-butanon Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3--(2'-klór-4-bifenilil)-2-butanonból és pivalinsavkloridbói. A terméket kovasavgél oszlopon (I aktivitású, szemcsemérete: 0,05—0,2 mm) benzollal kromatografálva tisztítjuk. Kitermelés 68%. Olaj, Rf-értéke: 0,7 (kifejlesztőszer: 100:30:5 arányú etilénklorid-etilacetát-jégecet elegy, F 254/366 jelű Woelm-féle kész kovasavgéllemezeken). 12. példa l-Izobutiriloxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butanon Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3-(2'. -fluor-4-bifenüü)-2-butanonból és izovajsavkloridból-Kitermelés 90%. Olaj, Rf -értéke: 0,7 (100:30:5 arányú etilénklorid-etilacetát-jégecet eleggyel F 254/366 jelű Woelm-féle kész kovasavgéllemezeken). 20 25 l-(2-Benzofuránkarboniloxi)-3-(2' -butanon •fluor-4-bifenilil)-2-Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3--(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butanonból és benzofurán-2-karbonsavkloridból. Kitermelés 84%. Olvadáspontja 100— 102° (izopropanolból). 19. példa 13. példa l-Valeriloxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butanon Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-bujanonból és valeriánsavkloridból. Kitermelés 86%. Olaj, Rr értéke: 0,7 (100:30:5 arányú etilénklorid-etilacetát-jégecet eleggyel F 254/366 jelű Woelm-féle kész kovasavgéllemezeken). 14. példa l-Acetoxi-3-(4-bifenilil)-2-butanon Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3--(4-bifenilil)-2-butanonból és acetilkloridból. Kitermelés 86%. Olvadáspontja 109—111° (metanolból). 15. példa l-Pivaloiloxi-3-(4-bifenilil)-2-butanon Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3--(4-bifenilil)-2-butanonból és pivalinsavkloridbói. Kitermelés 88%. Olvadáspontja 75—77° (etanolból). 30 l-Benzoiloxi-3-(4-bifenilil)-2-propanon a) Diazometil-4-bifenililmetil-keton 16,8 g (0,073 mól) 2-(4-bifenilil)-acetilklorid (fp.04 35 145°) 100 ml vízmentes benzollal készült oldatát keverés közben — 10°-on hozzácsepegtetjük 0,16 mól diazometánhoz 360 ml éterben. A nitrogéngáz-fejlődés megszűnése után még 5 óra hosszat 0—5°-on keverjük, éjszakán át állni hagyjuk, és bepároljuk. A száraz mara-40 dékot ciklohexánból átkristályosítjuk. Kitermelés 15,5 g (90%). Olvadáspontja 91—93°. 45 b) l-Benzoiloxi-3-(4-bifenilil)-2-propanon 4,7 g (0,02 mól) diazometil-4-bifenililmetii-ketont és 4,9 g (0,04 mól) benzoesavat feloldunk 60 ml dioxánban, hozzáadunk 0,4 g réz(II)kloridot, és keverés közben 50 100°-ra melegítjük, miközben enyhe megsötétedés közben nitrogén szabadul fel. A reakciókeveréket ezután vákuumban bepároljuk, és a maradékot víz és etilacetát között megosztjuk. Nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mosva a benzoesav felesleget eltávolítjuk. Szárítás, be-55 párlás és etanolból történő átkristályosítás után 4 g (61%) terméket kapunk. Olvadáspontja 110—112°. 16. példa l-Acetoxi-3-(2'-klór-4-bifenilil)-2-butanon Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3--(2'-klór-4-bifenilil)-2-butanonból és acetilkloridból. Kitermelés 54%. Olvadáspontja 61—62° (izopropanolból). 60 65 20. példa l-Propioniloxi-3-(4-bifenilil)-2-butanon Készül a 10. példával analóg módon l-hidroxi-3--(4-bifenilil)-2-butanonból és propionsavkloridból. Kitermelés 82%. Olvadáspontja 58—60° (metanolból). 4
