167676. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidin-származékok előállítására
11 *67676 12 oldatot éterrel mossuk, nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk, így 0,21 g maradékot kapunk. Ezt 1:1 arányú kloroform-etilacetát elegyben oldjuk és oszlopkromatográfia segítségével szüikagéllel tisztítjuk. Az így kapott termék 90 mg-ját újra oszlopkromatográfiás tisztításnak vetjük, alá, így 40 mg 3-etoxikarbonil-4-oxo-6-metÜ-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2a]pirimidint kapunk. A termék megegyezik a hiteles mintával az infravörös és NMR-spektrum alapján végezve az összehasonlítást. A termék pikrátja 150-152 C°-on olvad. Nem mutat olvadáspontcsökkenést, ha ismert mintával keverékolvadáspontmérést végzünk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK az (I) ahol áltáános képletű vegyületek 22. példa 1,5 g 2-etoxi-3,4,5,6,7,8-hexahidroazocin, 0,8 g ammóniumacetát, 2,1 g etiletoximetilénmalonát és 3 ml etanol elegyét 9,5 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 6%-os sósavban feloldjuk. Az oldatot éterrel mossuk, nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer ledesztillálásával 1,4 g 3-etoxikarbonfl- 6,7,8,9,10,11-hexahidro-pirimido [l,2a]azocin-4-ont kapunk olajszerű anyag alakjában. A pikrát 190-193 C°-on olvad (bomlás). Elemzési eredmények C19 H 2 1 Ns 01 0 -re számítva: számított: C 47,60%, H 4,42%, N 14,61%, talált: C 47,42%, H 4,28%, N 14,33%. 1. Eljárás előállítására -RÍ c nitril- vagy alkoxikarbonilcsoportot jelent, Ö R2 —NH— vagy oxocsoportot képvisel, n jelentése egész szám 3—6 között és az !0 A-gyűrű rövidszénláncú alkücsoporttal vagy fenilcsoporttal lehet helyettesítve —, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol R3 alkoxi- vagy aminocsoportot 15 jelent, n a fenti jelentésű és az A-gyűrű rövidszénláncú alkücsoporttal vagy fenilcsoporttal lehet helyettesítve - valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol R4 amino- vagy alkoxicsoportot jelent és R5 nitril- vagy alkoxikarbonilcsoportot 20 képvisel és R1 a fenti jelentésű — adott esetben ammónia vagy valamely ammóniát képző anyag jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol R^etoxicsoportot jelent. , n jelentése 4 és az A-gyűrű 6-helyzetben metilcsoporttal van helyettesítve — valamely (III) általános képletű vegyülettel hozunk reakcióba — ahol R1 és R 5 etoxikarbonilcsoportot és R4 etoxicsoportot jelent -ammóniumacetát jelenlétében. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol Rr etoxicsoportot jelent, n jelentése 4 és az A-gyűrű 6-helyzetben metilcsoporttal 35 van helyettesítve - valamely (III) általános képletű vegyülettel hozunk reakcióba, ahol R1 és R s etoxikarbonilcsoportot és R4 aminocsoportot jelent. 25 30 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 760314, OTH, Budapest
