167673. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bicikloalkán-származékok előállítására
167673 nyersterméket szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként hexán-aceton -elegyet alkalmazunk, így 3,75 g lj3<terc-butiloxi> 7a/3-metil-4-[7',7'-(2",2"-dimetilpropiléndioxi> 3'-oxo-oktil]- 5; -6,7,7a-tetrahidro- indán-5-ont kapunk. Jellemző sávok infravörös abszorpciós spektrum- 5 ban: 5M és 6,03 /x-nál. [aú}9 = +47,5° (c = 1, benzolban). e)u 7,8 g 10-(terc-butiloxi> 7aß-metü- 4-[7',7'(2",2"-dimetil- propiléndioxi> 3'-oxo-oktil]-5,6,7,7atetrahidro-indán- 5-ont oldunk 80 ml abszolút etanol JQ és 10 ml ortohangyasavtrietilészter elegyében. A reakcióelegyet 7 órán át tartjuk 0 C°-on, ezután 500 ml híg nátriumhidrogénkarbonátoldatba öntjük és a szokásos módon feldolgozzuk. így színtelen olajos anyag dákjában 7,95 g lj3-(terc-butiloxi)- 7a0-metil-4- 15 -[3;3'-dietoxi- 7',7'-(2'/2"-dimetil-propiléndioxi)- oktü]- 5,6,7,7a-itetrahidro-indán-5-ont kapunk. Jellemző sáv infravörös abszorpciós spektrumban 6,05 ju-nál. [a ]2)í=»42 0 (c = 1, benzolban). 20 10 U 7. példa a) 33,5 g racém 7a-metil- 5,6,7,7a-tetrahidro- 25 indán-l,5-diont oldunk 450 ml abszolút dimetoxietánban, az oldathoz 5,1 g nátriurnhidridet adunk és argon-atmoszférában 5 órán át melegítjük 50—55 C -on. A reakcióelegyet ezután -10 C -ra hűtjük le, 30 perc áatt 57 g 7,7-(o-feniléndioxi)- l-klór-oktán-3- 30 -on 300 ml abszolút dimetoxietános oldatát csepegtetjük hozzá és 6 órán át keverjük 0 C°-on. A leakcióelegyhez ezután 100 ml nátriumdihidrogénfoszfát- oldatot adunk és feldolgozzuk. A kapott nyersterméket szilikagéllel töltött oszlopon kromato- 35 grafálva tisztítjuk, eluálószerként hexán-aceton-elegyet alkalmazunk, így 34,95 g racém 7a-metil- 4-[7',7-,-(0- feniléndioxi)- 3'-oxo-oktil]-5,6,7,7a-tetrahidroindán- 1,5-diont nyerünk világossárga olajos anyag alakjában. 40 Jellemző sávok infravörös abszorpciós spektrumban: 5,73 n, 5,86 ß, 6,07 n, 6,73 ß és 8,1 ju-nál. b) 32,1 g racém 7a-metil-4-[7',7'-(o-feniléndioxi)-3'-oxo-oktil]-5,6,7,7a- tetrahidro-indán- 1,5-diont oldunk 300 ml metanol és 32,1 ml ortohangyasav- 45 trimetilészter elegyében, az oldatot 0 C°-ra hűtjük le és 4 ml 5%-os metanolos p-toluolszulfonsavoldatot adunk hozzá, majd 4 órán át tartjuk 0 C°-on. A reakcióelegyet ezután 1 liter jéghideg nátriumhidrogénkarbonát-oldatba öntjük, metilénkloriddal 50 extraháltak, a metilénkloridos fázist 15%-os nátriumklorid-oídattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 31,2 g racém 7a-metil-4-[3',3'-dimetoxi-7',7, -(o-feniléndioxi)- oktil]- 5,6,7,-7a- tetrahidro- indán- 1,5-diont nyerünk sárga olajos 55 anyag alakjában. Jellemző sávok infravörös abszorpciós spektrumban: 5,74 (i, 6,07 JU, 6,73ju és 8,09 /x-nál. 60 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű bicikloalkánszármazékok előállítására, mely (I) általános képletben n értéke 1 vagy 2, jelentése -CH2 -Z S -R 2 ' -CH=€-R 3 ' vagy-CHy -COOR4 általános képletű csoport, jelentése karbonilcsoport vagy di-(rövidszénláncú)alkoximetiléncsoport, 1 jelentése karbonilcsoport, hidroximetiléncsoport, alkoximetilén-csoport, ahol az alkoxi-rész 1—6 szénatomos vagy aciloxi-metilén-csoport, ahol az acil-rész 1—8 szénatontos, z jelentése ketálozott karbonilcsoport, 65 U jelentése halogénatom és R1 ,R 2 ,R 3 ésR 4 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - mely képletben n, Rx és Zj a fent megadott jelentésű — bázikus katalizátor jelenlétében egy (III) általános képletű vinilketonnal, vagy egy adott esetben ketálozott (TV) általános képletű 0-halogén-ketonnal — mely általános képletekben X és Y a fent megadott jelentésű és W halogénatomot jelent — alkilezünk és kívánt esetben a jelenlevő Y szabad karbonilcsoportot egy rövidszénláncú alkohollal ketálozzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja lj3-(terc-butoxi> 7a|3-metil- 4-[7',7'(o-feniléndioxi)- 3'-oxo-oktil]- 5,6,7,7a- tetrahidroindán-5-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként lj3-(terc-butoxi> 7a/3-metil-5,6,7,7atetrahidro- indán-5-ont és 1-klór- 7,7-(o-feniléndioxi)-oktán-3-pnt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 1/J-tri-metilacetoxi- 7a0- metil- 4-(7'-klór- 3'-oxo- 6'-oktenil)- 5,6,7,7a-tetrahidro- indán-5-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként racém l|3-trimetil-acetoxi-7a/}- metil- 5,6,7,7a-tetrahidro-indán- 5-ont és l,7-diklór-6-oktén-3-ont használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja l/}-(terc-butoxi)- 7aj3-metil- -4-(3'-oxo- 65 -etoxikarbonü-hexil)- 5,6,7,7a-tetrahidro- indán-5-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 10-(terc-butoxi)-7a/3- metil-5,6,7,7a- tetrahidroindán-5-otn és 7-klór- 5-oxo-heptánsavetilésztert alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja lj3-(terc-butoxi)- 7a|3- metil~4J7, ,7 , -(2",2"-dimetü-propüéndioxi)- 3'-oxo-oktil] -5,6,7,7a-tetrahidro- indán-5-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként lj3-(terc-butoxi)- 7a/3-metü- 5,6,-7,7a-tetrahidro-indán-5-ont és 7,7-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-l-oktén-3-ont alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja l|3-(terc-butoxi)- 7aj3-etü4- [7',7'-(o-feniléndioxi)- 3'-oxo-oktil]- 5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulásianyagként l/3-(terc-butoxi)- 7aß-etil- 5,6,7,7a-tetrahidro- indán-5-ont és 7,7-(o-feniléndioxi)- l-oktén-3-ont alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 1/J-trimetilacetoxi- 7a/3-metil- 4-(3',-oxo- 6'-metoxi-karbonil-hexil)- 5,6,7,7a-tetrahidro- indán-5-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 1/3-trimetilacetoxi- 7aj3-metil-5,6,7,7a- tetrahid-5
