167645. lajstromszámú szabadalom • 3,4-dihidro-2H-pirán- 2,4-dionokat tartalmazó herbicid, akaricid, fungicid és növényi növekedést szabályozó kompozíciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
5 167645 6 mékek esetében a nyers termék desztillálással vagy oszlopkromatográfiás úton tisztítható. A kapott tisztított termék kémiai szerkezete megbízhatóan azonosítható elemzéssel, a termék magmágneses rezonancia-spektrumával és infravörös spektrumával. A (III) általános képletű vegyületek fémsóbak előállítása céljából például valamely (III) általános képletű vegyületet valamilyen szerves oldószerben, így például acetonban, metanolban, etanolban vagy dimetil-formamidban homogén módon összekeverünk nátrium-hidroxiddal vagy kálium-hidroxiddal, majd kívánt esetben a kapott elegyet hevítjük, és így a megfelelő nátrium- vagy káliumsót kapjuk. Továbbá ha az így kapott nátrium- vagy káliumsót valamilyen más fémsóval reagáltatjuk, akkor a (III) általános képletű vegyület kívánt fémsóját kapjuk. Számos esetben a fémsó csapadékként vagy kristályok formájában kiülepszik az említett oldószerekben. A (III) általános képletű vegyületek számos fémsója kémiai változást vagy bomlást szenvedhet magasabb hőmérsékleteken, így olvadáspontjuk nem határozható meg egyértelműen. így ha a kiindulási anyag és a termék infravörös abszorpciós spektrumát felvesszük, akkor egy fémsó képződése megállapítható az abszorpciós sáv eltolódása és az abszorpcióképesség megváltozása alapján. Más szavakkal, az (I) általános képletű kiindulási vegyület spektrumában a karbonilcsoport abszorpciója következtében 1720—1730 cm —'-nél abszorpciós sáv van, míg a megfelelő fémsó esetében ez az abszorpció hosszabb hullámhosszon észlelhető. Továbbá bizonyos esetekben valamilyen anion, így például hidroxilion koordinálódhat a fématommal egyidejűleg a szabad savhoz bizonyos fémsók esetében. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 3-[1-(N-alliloxi-amino)-propilidén] -6-metil-3,4-dihidro -2H-pirán-2,4-dion előállítása 10 cm3 etanolban feloldunk 1,8 g (0,01 mól) 4-hidroxi-6-metil-3-propionil- a-piránt, majd a kapott oldathoz 0,8 g (0,011 mól) alliloxi-amint adunk és a reakcióelegyet ezt követően szobahőmérsékleten két órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet további 30 percen át keverjük mintegy 70-80 C-on, majd az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a kapott desztillálási maradékot kloroformban feloldjuk. A kapott kloroformos oldatot kétszer 8—8 cm3 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, majd az így kapott alkalikus fázist sósavval megsavanyítjuk, mikoris olajos konzisztenciájú anyag ülepedik ki. Az olajos konzisztenciájú anyagot ezt követően kétszer 10 cm3 kloroformmal extraháljuk, majd az így kapott kloroformos fázist vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett megszárítjuk. Ezt követően a kloroformot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és így 2 g 3-[l-(N-alliloxi-amino) -propihdén] -6-metil'3,4--dihidrö- 2H-pirán-2,4-diont kapunk színtelen olaj alakjában. A termék hozama 84%, törésmutatója n3L* = 1,5311. D Elemzési eredmények a Ct a Hi sN0 4 képletre; számított: C% 60,75; H% 6,37; N% 5,90; talált: C% 60,70; H% 6,35; N% 5,96. 2. példa 3-[1-(N-alliloxi-amino)-butilidén] -6-metil-3,4-dihidro-2H- pirán-2,4-dion előállítása _ 20 cm3 etanolban feloldunk 3,0 g (0,015 mól) 3-butiril-4-hidroxi-6-metil -a-piront, majd a kapott oldathoz 1,2 g (0,017 mól) alliloxi-amint adunk, és az így kapott oldatot folyamatosan keverjük először szobahőmérsékleten két órán át, majd mintegy 70-1Q -80 °C-on 30 percen át. A reakcióelegyet ezt követően lehűtjük, majd az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a kapott desztillálási maradékot kloroformban feloldjuk. A kapott kloroformos oldatot kétszer 15 cm3 15 5%-os vizes nátrium-hidroxi-oldattal extraháljuk, majd a lúgos fázist sósavval megsavanyítjuk, és a kiülepedett anyagot 15 cm3 kloroformmal extraháljuk. A kapott kloroformos extraktumot vízzel mossuk, majd magnézium-szulfát felett megszárítjuk. Ezu-20 tán a kloroformot ledesztilláljuk, és a kapott maradékot n-hexánból átkristályosítjuk. így 2,8 g 3-[l-(N-alliloxi-amino)-butilidén]-6-metil-3,4-dihidro-2H-pirán-2,4-diont kapunk színtelen kristályok alakjában. A termék hozama 74%, míg olvadáspontja 52-54 *C. 25 Elemzési eredmények a C! 3 Hi 7 N0 4 képletre: számított: C% 62,14; H% 6,82; N% 5,57; talált: C% 62,10; H% 6,83; N% 5,61. 30 3. példa 3-[1-(N-etoxi-amino) -propilidén]-6-etil -3,4-dihidro-2H- pirán-,2,4-dion előállítása A 2. példában ismertetett módon járunk el 2,0 g 35 (0,01 mól) 6-etü-4-hidroxi-3-propionitril -a-pironból és 0,66 g (0,011 mól) etoxi-aminból kiindulva, és így 2,0 g 3-[l-(N-etoxi-amino) -propilidén]-6-etü -3,4-dihidro-2H-pirán-2,4-diont kapunk színtelen kristályok dákjában 83,0%-os hozammá. A termék olvadás-40 pontja 54-55 °C. Elemzési eredmények a Ci a Hi 7 N0 4 képletre: számított: C% 60,25; H% 7,11; N% 5,86; talált: C% 60,19; H% 7,10:, N% 5,90. 45 4. példa 3-[1-(N-etoxi-amino) -butilidén]-6-propil -2,4-dihidro-2H- pirán-2,4-dion előállítása 50 Az 1. példában ismertetett módon járunk el 2,2 g (0,01 mól) 3-butiril-4-hidroxi-6-propil -a-pironból és 0,66 g (0,011 mól) etoxi-aminból kiindulva, és így 2,5 g 3-[l-(N-etoxi-amino) -butilidén]-6-propil -3,4-di-55 hidro -2H-pirán-2,4-diont kapunk sárgás olaj alakjában 94%-os hozammal. A termék törésmutatója „24,5^ = 1,5168. J "D -Elemzési eredmények a Ci 4 H 2 i N0 4 képletre: számított: C% 62,90; H% 7,92; N% 5,24; 60 talált: C% 62,87; H% 7,90; N% 5,31. 5. példa 5-bróm -3-[1-(N-etoxi-amino) -propilidén] -6-etil._ -3,4-dihidro -2H-pirán-2,4-dion előállítása 65 10 cm3 etanolban feloldunk 1,4 g 5-bróm-6-etil 3
