167632. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olajos gyomirtókészítmények előállítására

167632 rendileg megnő és a kapott olajos szuszpenzió ülepedésre egyáltalán nem hajlamos, ha a hatóanyag és az olaj keverékéhez polietilénglikolt adunk, a hatóanyagra számítva legalább lo % mennyiségben, A polietilénglikol arányának növelésével az őrlési idő már jelentékenyen nem csökkenthető, azonban a szuszpenzió stabilitása tovább javul. A polietilénglikolok a /HO-CH -CH -0-/ H általános képlettel jellemezhető vegyületek, amelyek az etilénglikol polimerizátumai, széles skálán /mintegy 11 000.-ig/ változó mólsullyal. Színtelenek, szagtalanok, nem mérgezőek. Vizben, alkoholban, ketonokban, glikoléterekben és észterekben, aromás szénhidrogénekben oldódnak. Benzinben, olajokban oldhatatlanok. A kozmetikai iparban glicerinpótlóként és kenőcs alapanyagként, lágyitószerként; a textil iparba irezo és apretálószerként, a gumi és műanyagiparban csúsztató- és formakenőanyag alkotórészként használják. /Rörapp: Vegyészeti lexikon III.köt. 111.o. Műszaki Kiadó. Budapest, 1961./ Azt találtuk, hogy a polietilénglikolok hatékonyságának előfeltétele a legalább 200-as mól súly. 10 15 Összehasonlító kísérleteket végeztünk a polietilénglikol jelenlétében és az anélkül végzett őrlés között. Kísérleteinkhez laboratóriumi, 2 1 űrtartalmú golyósmalmot használtunk, melyben a 12 mm átmérőjű porcelán golyókból 1,5 kg töltetet alkalmaztunk. A golyósmalom fordulatszáma percenként 150 volt. - Kísérleteink során a hatóanyag vagy hatóanyagok és az olaj aránya minden esetben 1 : 9 volt. A hatóanyag mennyiségét mindvégig változatlanul tartottuk, mig az olaj mennyiségét az alkalmazott polietilénglikol mennyiség arányában csökkentettük, s igy a töltet súly mindvégig azonos volt. Kísérletünkhöz finomított orsóolajat használtunk, 90 % feletti nem szulfonálható résszel. Az őrlemény /a szuszpendált hatóanyag/ finomságát, a szemcseméretet grindométerrel mértük, Ulepedési hajlamét pedig mérőhengerben, 100 órai állás után, A grindométerrel mért, átlag szemcseméretet mikronban, az ülepedést a 100 óra után elvált olajos réteg százalékában határoztuk meg. Kísérleteink eredményeit a következő táblázat tartalmazza: 20 Sor olaj összetétel hatóanyag PEG őrlési idő óra szemcse méret r ülepedés 1. 90 atrazin 10 2. 90 atrazin 10 3-89 atrazin 10 4. 85 atrazin 10 5. 90 atrazin 5 terbutrin 5 6. 90 atrazin 5 terbutrin 5 7. 89 atrazin 5 terbutrin 5 8. 85 atrazin terbutrin 5 -48 _ 100 1 10 5 -5 -50 -100 1 10 5 5 24 12 2 3 30 21 4 2 33 27 3 1 41 32 6 4 A kísérletek kiértékeléséből megállapítható, hogy a polietilénglikol jelenlétében végzett őrlés hatékonysága ugrásszerűen megjavul. Az őrlési idő ötöd-, tizedrészre való csökkenése ellenére az átlagos szemcseraéret nagyságrendileg, 1-5/u méretre csökken, s ezzel egyidejűleg a szuszpenzió stabilitás tetemesen megjavul, 100 óra után is csak néhány százalék az elválás, a kiülepedés. Ez a hatás még fokozottabban érvényesül, ha a hatóanyagot és a polietilénglikolt az őrlés előtt bensőségesen összekeverjük,majd ezután adjuk hozzá az olajat /amely lehet egyaránt ásványolaj, vagy növényolaj/, adott esetben emulgeálószerrel együtt, s igy végezzük az őrlést. A polietilénglikol lánchosszuságától lényegében a hatás nem függ, illetve ezt csak oly mértékben befolyásolja, hogy azonos hatás eléréséhez a nagyobb lánchosszuságu polietilénglikolból arányosan kevesebb szükséges. A polietilénglikoloknak olajos közegben mutatott őrlési hatásfok javító tulajdonsága nem volt előre látható, mert azok az olajban nem oldódnak, A szakirodalom pedig /Ward: Colloids. 22 p. 7. New York, Interscience /1946/; Price: Am. Ink. Maker, 2£, 21,45 /1944/ olyan felületaktív anyagok /pl. alkilaril-szulfonsavak/ használatát ismerteti vizes közegben végzett őrlésnél, melyek vizben oldódnak, illetőleg olyanokat, amelyek olaj- víz emulzióban alkalmazhatók /Ulrich: First Nat. Conf. on Aerosol Liblice. 747-50, Prága /1965/. A vizet nem tartalmazó olajos közegben a polietilénglikolok nem oldódnak, s ezért a kísérleteink során meglepő módon tapasztalt őrlés fokozó hatásuk az ismert "kettősréteg" elmélettel nem magyarázható. 40 45 50 55 60 65 A nem várt, ugrásszerű apritásfokozó és szuszpenzió stabilizáló hatás valószinüleg azzal magyarázható, hogy az őrlés során a polietilénglikol a herbicid hatóanyaggal intenziven érintkezve, kis mechanikai szilárdságú szilárd oldatot képeá. A hatóanyagszemcsék felületén képződő kis szilárdságú oldat a nyiróerők hatására könnyen leválik és az olajban diszpergálódik. Ez a folyamat mindaddig ismétlődik, amig a közegben lévő hatóanyag teljesen félkolloid szemcsékké nem esik szét, - Ilyen módon a nagy diszperzitásfoku, finom olajos szuszpenzió előállítása tulajdonképpen a nagy energiaigényű őrlőmunka helyett kis energiaigényű diszpergálással oldható meg. A találmány szerinti eljárással megvizsgáltuk a gyakorlatban elterjedten alkalmazott, herbicid hatóanyagok /atrazin, terbutrin, propachlór, phenmediphan, klórálaminotriazol stb/ olajos formulázásának lehetőségét, s azt találtuk, hogy ezek mindegyikéből, illetve kombinációból kedvező, a gyomirtáshoz előnyösen felhasználható szer készithető. A találmány szerinti eljárást az itt következő példákon kívánjuk bemutatni, amelyek nem korlátozzák a szabadalom oltalmi körét. Példáinknál többféle: 200 - 1000 közötti mólsulyu polietilénglikolt használtunk, melyek PEG 200, 600, 1000, 2000 megjelöléssel kerülnek forgalomba, s a Hoechst cég gyártmányai. Olajos közegként szabványos orsóolajat /MSZ 990-55/ gyümölcsfaolajat és napraforgóolajat /MSZ 333-63/ használtunk. Az olajos gyomirtószer készítmény vizes hígítással történő kipermetezhető sége érdekében emulgeálószerként Emulsogen M-et /zsiralkoholpoliglikoléter, a Hoechst cég gyártmánya/ alkalmaztunk. 2