167576. lajstromszámú szabadalom • Új halogénacetanilideket tartalmazó növénynövekedést befolyásoló szerek és eljárás a hatóanyag előállítására

7 167576 8 2,3-dimetil-(r-metoxiprop-2'-il)-anilin, Fp. 67-76° (0,001 Torr) 2,3-dimetil-(2'-etoxietil)-anilin, Fp. 82-86° (0,01 Torr) 2,3,5-trimetil-(2'-metoxietil)-anilin, Fp. 92° (0,3 Torr) 2,3,5-trimetil-(l '-metoxiprop-2'-il)-anilin, Fp. 94° (0,5 Torr) 2,5-dimetil-6-etil-(2'-metoxietil)-anilin, Fp. 95° (0,7 Torr) 2,5-dimetil-6-etil-(2'-etoxietil)-anilin, Fp. 90° (0,4 Torr) 2,5-dimetil-6-etil-(2'-n-propoxietil)-anilin, Fp. 98-105° (0,4 Torr) 2,5-dimetil-6-etil-(2'-izopropoxietil)-anilin, Fp. 103-105° (0,6 Torr) 2,5-dimetil-6-etil-(2'-alliloxietil)-anilin, Fp. 93° (0,1 Torr) 2,3-dimetil-6-etil-(2'-metoxiet:')-anilin, Fp. 95° (0,7 Torr) 2,3-dirnetil-6-etil-(2'-etoxietil)-anilin, Fp. 90° (0,4 Torr) 2,3-dimetil-6-etil-(2'-n-propoxietil)-anilin, Fp. 98-105° (0,4 Torr) 2,3-dimetil-6-etil-(2'-izopropoxietil)-anilin, Fp. 103-105° (0,6 Torr) 2,3-dimetil-6-etil-(r-metoxiprop-2'-iI)-anilin, Fp. 90-94° (0,8 Torr) 2,3-dimetil-6-etil-(l '-metoxipropo-2'-ii)-anilin, Fp. 102-106° (0,6 Torr) A következő példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik és magukban foglalják a kiindulóanyagok előállítását is. További (I) képletű halogénacetanilideket, amelyeket a leírt eljárás szerint állítunk elő, a példák után következő táblázatban sorolunk fel. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa a) 55,7 g (0,278 mól) 3-bróm-2,6-dimetilanilin és 34,0 g (0,139 mól) p-toluolszulfonsav-(2-etoxietil)-észter 100 ml toluollal készített oldatát 25 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűlés után meglúgosítjuk, éterrel hígítjuk és a szerves fázist vízzel többször mossuk. Az oldatot ezután szárítjuk és bepároljuk, a maradék vákuumdesztillációja után a kívánt terméket kapjuk, amely az N-(2'-etoxi-etil)-3-bróm-2,6-dimetilanüin. Fp. 113-118°/0,5 Torr. b)15,0g (0,055 mól) N-(2'-etoxi-etil)-3-bróm-2,6-dimetil-anilin és 5,84 g (0,055 mól) szóda 60 ml abszolút éterrel készített szuszpenziójához cseppenként hozzáadjuk 6,22 g (0,055 mól) klóracetilklorid 30 ml abszolút éterrel készült oldatát és az elegyet 3 óra hosszat 30 C°-on tovább keverjük. Feldolgozás céljából a reakcióelegyet vízzel többször mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon a tiszta terméket kapjuk kvantitatív kitermeléssel, ez a termék a 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-etoxietil)-N-klóracetanilid. nTM = 1,5554. [1. sz. vegyület] 2. példa a)847g (7 mól) 2,3-dimetilanilin és 855 g (3,5 mól) p-toluolszulfonsav-(l'-metoxiprop-2'-il)-5 -észter 3,8 liter toluollal készített oldatát 25 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűlés után meglúgosítjuk és a szerves fázist vízzel többször mossuk. A szárított oldat bepárlása után vákuumdesztilláció útján az elméleti 10 hozam 69%-ának megfelelő mennyiségű 2,3-dimetil-(l'-metoxiprop-2'-il)-anilint kapunk. Fp. 67-76°/0,001 Torr. p-toluolszulfonsavészter használata helyett úgy is eljárhatunk, hogy metoxiacetont 2,3-dimetilanilin-15 nal kondenzálunk és a keletkező azometint abszolút etanolban légköri nyomáson palládiumszén jelenlétében hidrogénezzük. b) 15,5 g (0,08 mól) a) pont szerint előállított közbenső terméket 100 ml abszolút éterben 8,5 g 20 (0,08 mól) nátriumkarbonáttal elegyítünk. Ehhez a szuszpenzióhoz hozzácsepegtetjük 9,1 g (0,08 mól) klóracetilklorid 30 ml abszolút éterrel készült oldatát, majd az elegyet ezt követően még 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. A szerves 25 fázist háromszor mossuk 50—50 ml vízzel. Az éteres oldat szárítása és az éter eltávolítása után 14,3 g (az elméleti hozam 69%-a) 2,3-dimetil-N-(1 '-metoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilidet kapunk. Op. 45-53°. (33. sz. vegyület)." 30 , További vegyületek a következők: 2. 2,6-dímetil-3-bróm-N-(2'-metoxietil)-N-klóracetanilid, 3. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-propoxietil)-N-35 -klóracetanilid, 4. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-izopropoxietil)-N-klóracetanilid, 5. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-ciklopropoxietil)-N-klóracetanilid, 40 6. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-metoxipropil-N-klóracetanilid, 7. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-etoxipropil)-N-klóracetanilid, 8. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(l '-metoxiprop-2'-il> 45 -N-klóracetanilid, 9. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(l '-etoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 10. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(3'-metoxibut-2'-ü)-N-klórace tanilid, 50 11. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-alliloxietil)-N-klóracetanilid, 12. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-metalliloxietil)-N-klóracetanilid, 13. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-ciklopropil-55 metoxietil)-N-klóracetanilid„ 14. 2,6-dimetil-3-bróm-N-(2'-metoxietil)-N-brómacetanilid, 15. 2,3,6-trimetil-N-(2'-rnetoxietil)-N-klóracetanilid, 60 16. 2,3,6-trimetil-N-(2'-etoxietil)-N-klóracetanilid, 17. 2,3,6-trimetil-N-(2'-izopropoxietil)-N-klóracetanilid, 18. 2,3,6-trimetil-N-(2'-metoxipropil)-N-65 -klóracetanilid, 4