167576. lajstromszámú szabadalom • Új halogénacetanilideket tartalmazó növénynövekedést befolyásoló szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
167576 A ,balogén" megjelölés fluor-, klór-, brórn- vagy jódatomot képvisel. A meghatározás szerinti halogénalkil-csoporton az egyszeresen, kétszeresen és a háromszorosan halogénezett metil- vagy etil-csoportot értjük, ilyen csoportok például a triklórmetil-, diklórmetil-, 1,2-diklóretil- vagy trifluormetrl-csoportok. Hatóanyagokként előnyben részesülnek azok a vegyületek, ahol X klóratomot jelent. Ezek közül a hatóanyagok közül azok a vegyületek, amelyek Rj és R2 szubsztituensei alkilgyököket képviselnek, az esetek többségében különösen kedvező hatásspektrummal rendelkeznek mind haszonnövényekre, mind pedig gyomnövényekre nézve. A két Rx és R 2 alkilgyök összes szénatomjainak a száma előnyösen ném lépi tül az 5 értéket. Egy biológiailag érdekes vegyület-csoport az, ahol A, R, Rj, R2 és X az (I) képletre megadott jelentéssel rendelkeznek, és ahol az amina-csoporthoz meta-helyzetű R3 vagy R 4 szubsztituensek egyike klóratomot, ciano-, trifluormetil-, metoxivagy metiltio-csoportot jelent, a másika pedig hidrogénatomot képvisel. Ezek között a vegyületek között azok foglalnak el előnyös helyet, amelyeknél A metil- vagy etil-csoporttal egyszeresen helyettesített etilénláncot jelent. Egy más, biológiailag értékes és bizonyos alkalmazási területekre előnyösek azok az (I) képletnek megfelelő vegyületek, ahol A és R a megadott jelentésűek, X klóratom, Rt metil-csoportot képvisel, R2 hidrogénatomot, metil- vagy etilgyököt jelent, ahol továbbá az amino-csoporthoz meta-helyzetű R3 szubsztituens legfeljebb 3 szénatomos alkilgyök és R4 hidrogénatom. Ebben a csoportban különösen olyan vegyületek részesülnek előnyben, amelyek az (la) általános képletnek felelnek meg, ahol R2 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot, R' és R5 pedig egymástól függetlenül metil- vagy etil-csoportot jelent. A növénykultúrák és a gyomnövények között különösen kedvező szelektivitással rendelkező (la) képletű herbicid hatású vegyületek példáiként a következő vegyületeket nevezzük meg: 2,3-dimetil-N-( 1 '-metoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2,3-dimetil-N-(l'-metoxibut-2'-il)-N-klóracetanilid, 2,3-dimetil-6-etil-N-(l'-metoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2,3-dimetil-6-etil-N-(l'-metoxibut-2'-il)-N--klóracetanilid, továbbá megemlítjük a következő (I) képletű vegyületeket is: 2,6-dimetil-3-klór-N-(2'-metoxietil)-N-klóracetanilid, 2,6-dimetil-3-klór-N-(l'-metoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2,6-dimetil-3-metoxi-N-(2'-metoxietil)-N--klóracetanilid, 2,6-dimetil- 3-metoxi- N-( l'-met oxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2,6-dimetil-3-trifluormetil-N-(2'-metoxietil)-N-klóracetanilid, 5 2,6-dimetil-3-trifluormetil-N-(r -metoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, Az (I) általános képletű halogénacetanilidek előállítására több eljárásváltozat jöhet számításba. 10 Az eljárásváltozatok a reakciólépések sorrendjének változtatásával változnak. Ez mindenek eíőtt az «'alapul szolgáló anilin fenilgyűrűjében végrehajtható szubsztituciós reakciókra érvényes. Mindenek előtt előnyösen előbb az Rj -R4 szubsztituenseket 15 visszük rá a fenilgyűrűre és csak ezután végezzük el az amino-csoporton az átalakítást. Az (I) képletű új halogénacetanilideket a találmány értelmében úgy állítják elő, hogy valamely (II) általános képletű N-helyettesített 20 anilint — e képletben R, R!—R4 és A az (I) képletnél megadott jelentésű - egy halogénacetilező szerrel, előnyösen a klór- vagy brómecetsav anhidridjével vagy halogenidjével, reagáltatunk. Az (I) képletű vegyületek úgy is előállíthatók, 25 hogy valamely, R-i -R4 szubsztituensekkel helyettesített anilint tetszés szerint a -CH2 -CH 2 —OH képletű hidroxialkillánc bevitelére 2-halogénetanollal, illetve "etilénoxiddal, vagy 30 35 CH, a —CH-CH2 -OH képletű hidroxialkillánc bevitelére 2-halogénpropanollal, vagy CH3 a -CH2 -CH-OH képletű hidroxialkillánc bevitelére l-halogénpropan-2-ollal, illetve propilénoxiddal, 40 vagy CH3 CH 3 I I a -CH-CH-OH képletű hidroxialkillánc bevitelére 45 3-halogénbután-2-ollal, vagy C2 H 5 I a —CH—CH2-OH képletű hidroxialkillánc bevite-50 lére 2-halogénbutan-l-ollal, vagy valamely további lehetséges —A—OH szerkezetű lánc bevitelére egy megfelelő halogénalkanollal reagáltatunk, mimellett „halogén" megjelölésen 55 klór- vagy brómatomot értünk, ezután a kapott (Ha) általános képletű vegyületet klóracetilezzük vagy brómacetilezzük, mégpedig előnyösen ezt a műveletet a klórecetsav, illetve brómecetsav anhidridjével vagy valamely halogenid-60 jével végezzük, és végül a még szabad OH-csoportot savas közegben (például HCl, H2S0 4 ) enyhe reakciókörülmények között valamely R3 -OH képletű alkohollal szokásos módon éterezzük, ez utóbbi képletben R3 az (I) képletnél megadott 65 jelentéssel rendelkezik. 2
