167518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zabályos poliészter-amid szintéziséhez alkalmazható monomerek előállítására
13 167518 14 20. Példa N-N'-(karbometoxikapriloil)m -xililéndiamin előállítása A 14. példában leírt készüléket alkalmazva 28 g m-xililéndiamint és 250 g dimetilazelátot oldottunk fel forrón 390 cm3 vízmentes toluol és 110 cm 3 metilalkohol elegyében. Ezután 17,3 cm3 1,91 M-os metilalkoholos CH3 OLi oldatot adagoltunk. A reakciót 67-70 C°-on 300 percig folytattuk és azután 1 :1 arányú heptán és etiléter 1500 cm3 elegyet adagoltunk a diamidoészter leválasztására. A kivált terméket leszűrtük, ezután többször mostuk ugyanazon oldószer eleggyel, majd vízzel a katalizátor kinyerésére. 40 g szárított terméket kaptunk, amelynek olvadáspontja a differenciál termoelemzés szerint 113 C°, és az elemi analízissel kapott képlete C28 H4N 2 0 6 számított talált C N C N 66,7 5,56 66,8 5,60 H 8,73 H 8,70 g 166,8 (0,6 mól) g 20 (0,1 mól) g 0,54 (0,01 mól) 75/25 400 ml. DMT DMDA MeONa xilol/butilalk. Egy literes háromnyakú lombikot használtunk, amely reflux kondenzátorral, keverővel és nitrogén bevezetéssel volt ellátva. 10 A lombikot nitrogénnel fúvattuk, ezután a DBT-t feloldottuk az oldószerben és melegítettük. Beadagoltuk a katalizátort és a diamint, majd a reakciót forrás közben 7 órán át végeztük. A reakció elegyhez a szűrés megkönnyítésére 1 1 15 acetont adtunk, és a végterméket acetonnal, majd etiléterrel mostuk. Kemencében, vákuum alatt, 70 C°-on szárítottuk. A DTA olvadáspontja 171 C°-volt, az elemi 20 analízis szerint: H 8,55 H 8,55 számított C 71,05 N 4,60 25 talált: C 70,8 N 4,65 21. Példa 20 g terméket kaptunk, amely 33%-os kitermelésnek felel meg. 30 N-N'-(p-karbobutoxibenzoil)-l ,12-dodekándiamin előállítása Az előző példák szerint dolgozva 40 g 1,12-do- 35 dekándiamint és 334 g dibutiltereftalátot kevertünk össze 650 cm3 vízmentes n-heptán és 170 cm 3 n-butilalkohol elegyével. A reakcióelegyet 95 C°-ra melegítettük fel és amikor az oldat kitisztult, 14,5 cm3 1,17 M-os n-C 4 H 9 OLi metiles oldatot 40 adagoltunk. Ennek hatására az amidoészter pillanatok alatt levált. A reakciót mintegy 70 perc múlva fejeztük be. A terméket 70 C°-on leszűrtük, acetonnal 45 mostuk és forró n-butilalkohol-alkohollal kristályosítottuk. A fehér termék op-ja 166-168 C° volt, míg a szabad aminocsoportok értéke 29,4 meq/kg-nak 50 adódott. Az elemi analízis megegyezett az elméleti összetétellel: 55 számított C 71,0 N 4,6 H 8,6 talált: C 71,3 N 4,6 H 8,7 60 22. Példa Dibutiltereftalátot (DBT) és dodekametiléndiamint (DMDA) reagáltattunk xililbutilalkoholos elegyben. 65 23. Példa N-N'-(p-karbometoxibenzoil)-l ,12-dodekándiamin előállítása 388 g (2 mól) dimetiltereftalátot, 80 g 1,12-dodekándiamint, 1280 cm3 vízmentes toluolt, 320 cm3 vízmentes metilalkoholt és 37,6 cm 3 1,41 M-os metilalkoholos CH3 OLi oldatot helyeztünk be a hatékony keverővel ellátott 3 l-es autoklávba, és a reakciót inert atmoszférában folytattuk le. Az autoklávot lezártuk, a reaktort nitrogénárammal öblítettük (váltakozva vákuumot és nitrogén áramot alkalmazva), 130 C° hőmérsékletig fűtöttük fel, eközben a nyomás mintegy 9 kg/cm2 -re emelkedett. A reakciót 2 óra múlva befejeztük. Az elegyet kiürítettük az autoklávból, forrón szűrtük és a szilárd anyagot kétszer mostuk 600 cm3 forró toluollal és kétszer 1 liter forró metilalkohollal. A megszárított termék 190g volt, (a kiindulási diaminra vonatkoztatott 90,9%-os kitermelés) olvadáspontja 203-205 C°. A szabad aminocsoport tartalma = 55 meq/kg, elemi analízise az elmélet összetételnek megfelelőt mutatott. 24. Példa N—N'-(p-karbometoxibenzoil)-4,4'-diaminodifeniléter előállítása 67—70°-on, ä 14 példában leírt berendezésben, 116,4 g dimetiltereftalátot oldottunk 400 cm3 to-7
