167518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zabályos poliészter-amid szintéziséhez alkalmazható monomerek előállítására
3 167518 4 módszerrel állíthatók elő és ezek a monomerek a szabályos poliészter-amidok szintéziséhez általánosan alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás feleslegben levő dikarboxisav-diészter reagáltatása diaminnal az alábbi egyenletnek megfelelően: . R">_0-C-A-CO-R'"+ H2 N-B-NH 2 O O 0 0 0 0 R"^0-C~A-C-NH-B-NH-C-A-C-OR'''+ 2 R'"-OH (C) Ahol R'" szénhidrogén-gyök: 1-8 szénatomszámú alkil-gyök A és B kétértékű alkil-, cikloalkil- vagy ariigyök, pl. az alábbi általános képletű alkil-gyök: -(CH2 ) m -, -(CH2 ) m -CH-, I CH3 CH, II -(CH2) m -C-(CH 2 ) m -, I CH2 I CH3 CH3 CH 3 I I -(CH,)m-CH-CH-(CH 2 ) m -, CH2 -CH 3 I -CH-(CH2) m -C-, I I CH3 CH, mely képletben m 2—20 közötti egész szám, az aril-gyök, pl.: p-fenilén-, toluilén, p-xililén, m-fenilén, m-toluilén, m-xililén, cikloalkil-gyök: 1,4-ciklohexilén, 1,3-ciklohexilén 1,3-cikloheptilén-, 1,4-cikloheptilén, diciklohexilmetán, stb. lehet. 15 20 25 30 35 40 45 A reakció hőmérséklete nem döntő jelentőségű, előnyösen azonban 20—250 C° között van a munkafeltételeknek megfelelően, a reakció alatt előnyösen desztillálást végzünk az alkohol visszanyerésére. Az előzőekben leírtak szerint a diésztert feles- 50 2, Példa légben, legalább 2 :1 előnyösen 2:1-10:1 mólarányban alkalmazzuk. A reakciót szokásosan atmoszferikus nyomáson végezzük, egy előnyös kivitel szerint inert gázáramban, noha alkalmazhatunk csökkentett nyo- 55 mást is. 1. Példa N—N'-p-karbobutoxibenzoil-dodekán-diamin előállítása. 2780 g (10 mól) di-n-butil-tereftálátot (amelyet dimetiltereftalát és butanol átészterezésével állítottunk elő, kvantitatív kitermeléssel) és 200,3 g (1 mól) 1,12-dodekándiamint tápláltunk be egy 5 literes, négynyakú lombikba, amely keverővel, nitrogén bevezetéssel, kis sztrippelő jcolonnával és bemerülő hőmérővel van ellátva. A nitrogén áram fenntartásával az elegy hőmérsékletét egy óra alatt 200-210 Cc -ra növeltük, 3 óra múlva a hőmérséklet 220-225 C°-ra emelkedett és ezen tartottuk még egy órán át. Mintegy 100 ml butilalkoholt kaptunk (az elméleti 165 ml). A reakcióedényt 130-140 C°-ra hűtöttük le, a sztrippelő kis kolonna helyett egy reflux kondenzátort helyeztünk fel. Ezután 2000 cm3 butilalkoholt adagoltunk és a szuszpenziót 100 C°-ra hűtöttük le. A hőmérsékletet 100C°-on tartva, egy termosztált tölcsérrel leszűrtük az elegyet. A leszűrt oldatból a terméket hűtéssel leválasztottuk, leszűrtük, háromszor mostuk 1500 cm3 acetonnal és 70-80 C°-on szárítottuk. 598 g nyers terméket kaptunk, amit úgy tisztítottunk, hogy feloldottuk 7500 cm3 forró n-butilalkoholban és 100C°-ra fűtött tölcséren szűrtük le. Az oligomerek a szűrőn maradtak, a monomer a butilalkoholból kikristályosodott. A kitermelés 432 g volt (a diaminra vonatkoztatva 71%-os), az op. 167-168 C°, a szabad aminocsoportok: 8,6eq./10 g, az elemi analízis szerint: C = 71,5% (elméleti 71,0), H = 8,7% (az elméleti 8,6), N = 4,6% (az elméleti 4,6). N—N'-omega-karboetoxivaleriletilén-diamin előállítása A reakciót oldószer nélkül, vagy alkalmas oldószerben is végezhetjük, pl. alifás vagy aromás szénhidrogénekben. 60 Noha a reakció katalizátor alkalmazása nélkül is végbemegy, kedvezőek az át-észtereződési reakcióknál szokásos vegyületek. A következő példákkal szemléltetjük a találmányt anélkül, hogy alkalmazása ezekre korlátozódnék. 65 202 g (1 mól) dietiladipátot és 6,6 ml (0,1 mól) etiléndiamint tápláltunk be az 1. példában leírt készülékbe. Egy óra alatt a hőmérsékletet 150C°-ra emeltük, 2 órán át 150-180 C° közötti hőmérsékleten tartottuk és a keletkezett etilalkoholt ledesztilláltuk. Ezután lehűtöttük és a terméket 500 cm3 etiléterben diszpergáltuk, a szilárd anyagot leszűrtük, újabb 500 cm3 etiléterrel mostuk és 40 C°-on szárítottuk. 32 g nyers terméket kaptunk, amit 300 cm3 benzollal melegen extrahálva tisztítottunk. A benzolos oldatot 2
