167496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(1-alken-1-IL)- amino- S-triazin-származékok és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek előállítására

9 167496 10 4 V. 2-klór-4-t-butilamino-6-[N-( 1 -ciklohexen-1 -il)-N-etil]amino-s-triazin, Op. 85-105 C°. A 4,6-diklór-[N-alkil-N-( 1 -ciklohexen-1 -il)]amino-s-triazin előállítását egy másik módszerrel a következő módon végezzük: 500 ml-es négynyakú lombikba mért 250 ml dioxánban 40,5 g cianürkloridot (0,22 mól) oldunk. Az oldatot külső jég-aceton hűtéssel 0—5 C°-ra hűtjük és keverés közben lassan N-etil-N-ciklohexilidénamint csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet egyenletesen forrásig melegítjük és a hidrogénklorid eltávolítása céljából három óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűlni hagyjuk és a dioxánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot pentánban forraljuk, az oldatot szűrjük és a pentánt ledesztilláljuk. Az eljárással 49 g 77-85 C°-on olvadó szilárd anyagot kapunk, mely azonos a 4,6-diklór-[N-etil-N-(l-ciklohexen-l-il)]amino-s-triazinnal. 2. példa 500 ml-es gömblombikban az 1. példa szerint eljárással előállított 2-klór-4-izopropilamino-6-[N-metil-N-(l-ciklohexen-l-il)]amino-s-triazinhoz (3 g) metanolban feleslegben nátrium-metilátot adunk. A reakcióelegyet kb. 1,1/2 óra hosszat 65 C°-on forraljuk és ezután egy éjjelen át állni hagyjuk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletről a metanolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot dietiléterben oldjuk, háromszor vízzel mossuk és magnéziumszulfáton szárítjuk. A magnéziumszulfátot ezután leszűrjük, az étert ledesztilláljuk és az így kapott szilárd anyagot hexánból átkristályosítjuk. Ezt a szilárd anyagot magmágneses rezonancia-spektrummal és elementár analízissel mint 2-izopropil a mino-4-f N-metil-N-( 1 -ciklohexen-1 -il)]amino-6-metoxi-s-triazint (VI) azonosítottuk. Op. 119-123 C°. A 2. példában leírt eljárás szerint a megfelelő klórtriazin, mint kiindulási anyag, és nátrium-metilát alkalmazásával a következő vegyületeket állítjuk elő: VII. 2-t-butilamino-4-[N-(l-ciklohexen-l-il)-N-etil]-amino-6-metoxi-s-triazin (gyanta) Vili. 2-[N-(l-ciklohexen-l-il)-N-metil]amino-4-metoxi-6-(3-metoxipropil)amino-s-triazin, op. 55-72 C°. IX. 2-etilamino-4-[N-(l-ciklohexen-l-il>N-etil]amino-6-metoxi-s-triazin, Op. 103-105 C°, X. 2-[N-(l-ciklohexen-l-il)-N-etil]amino-4-izopropilamino-6-metoxi-s-triazin, op. 83-85 C°. 3. példa 250 ml-es gömblombikban 3,4 g 2-klór-4-izopropilamino-6-[N-metil-N-(l-ciklohexen-l-il)]amino-s-5 -triazint (0,0121 mól) t-butanolban oldunk. Az oldathoz t-butanolban oldott 1,7 g kálium-t-butilátot (0,015 mól) adunk, melybe előzőleg feleslegben metilmerkaptánt vezetünk. A reakcióelegyet ezután 3 óra hosszat forraljuk, szűrjük és a 10 szűrletet az oldószer eltávolítása céljából vákuumban bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, háromszor vízzel mossuk és magnéziumszulfáton szárítjuk. A magnéziumszulfátot leszűrve és az oldószert ledesztillálva, egy 30—83 C°-on olvadó 15 anyag marad vissza, mely azonos a 2-izopropilamino-4-[N-metil-N-(l-ciklohexen-l-il)]amino-6-metiltio-s-triazinnal (XI), elemzési eredmények: számított: C 57,3%, H 7,90%, N 23,87%, 20 mért: C 55,62%, H 7,91%, N 22,32%. A 3. példában leírt eljárás szerint, a megfelelő klórtriazin — mint kiindulási anyag — és nátrium-metilmerkaptid alkalmazásával a következő vegyü-25 leteket állítjuk elő: XII. 2-[N-metil-N-(l -ciklohexen- l-il)]amino-4-(3-metoxipropil)amino-6-metiltio-s-triazin, op. 27-85 C°, 30 XIII. 2-etilamino-4-[N-(l-ciklohexen-l-il)-N-etil]amino-6-metiltio-s-triazin, op. 84-116 C°, 35 XIV. 2-[N-etil-N-(l-ciklohexen-l-il)]amino-4-izopropilamino-6-metiltio-s-triazin. 40 4. példa Hőmérővel, csepegtető-tölcsérrel, keverővel és hűtővel ellátott 500 ml-es négynyakú lombikba 40 g cianürkloridot (0,217 mól) és 200 ml dioxánt 45 mérünk. Az elegyet 0—5 C°-ra hűtjük és erőteljes keverés közben 19,3 g N-etil-N-izobutilidénamint csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 3 óra hosszat forraljuk, majd lehűlni hagyjuk. A dioxánt kb. 80 C° hőmérsékleten és 50 0,5 Hgmm nyomáson kihajtjuk. A maradékot pentánban oldjuk, melyet Florisillel töltött oszlopon átfolyatjuk és pentánnal eluáljuk. A pentánt ezután nagyvákuumban lehajtjuk. Az előbbiekben felszerelt négynyakú lombikba 55 mért éterben az előbbi módon előállított 12 g 2,4-diklór-6-[N-etil-N-(2-metil-l-propen-l-il)]amino-s-triazint (0,0485 mól) oldunk és jeges vízzel 10-15 C°-ra hűtjük. A reakcióelegyhez keverés közben 4,35 g etilamint (0,097 mól) csepegtetünk. 60 A hőmérsékletet a forrás hőmérsékletére emeljük, az elegyet 45 percig visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük, majd ezután egy éjjelen át állni hagyjuk. Az éteres oldatot szűrjük, vízzel mossuk és magnéziumszulfáton szárítjuk. A magnézium-65 szulfátot leszűrjük és az étert ledesztilláljuk. Az 5