167495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oliefinek polimerizálására
19 167495 20 A 23. és 24. példákban a polimerizáció simán folyik. A VI. összehasonlító példában ellenben, amelyben a 4. példa szerint előállított, hordozóra lecsapott katalizátort használjuk, 10 órával a polimerizáció megindulása után a polimer kiürülése 5 megakad, mert nagy mennyiségű rízsszemalakú polimer keletkezik, és az üzemet le kell állítani. Ezenkívül a VII. összehasonlító példában, amelyben az 5. példa szerint előállított, vivőanyagra leválasztott katalizátort használjuk, a polimer kiürülése 10 már a polimerizáció megindulása után 3 órával megakad. A polimerizációs hő elvezetésének lehetetlensége miatt a polimer meg is olvad, és az üzem lehetetlenné válik. 15 25. példa 1 liter petróleumba beviszünk fémtitánként számított 0,014 mmól 14. példa szerint előállított, hordozóra lecsapott katalizátorkomponenst és 3 mmól trietilalumíniumot, és 3 atm nyomáson hidrogént vezetünk be. A reakciókeveréket 80°-on tartva, 1,5 mól% propilént tartalmazó etilén-propilén gázkeveréket táplálunk be, és a polimerizációt 7 atm teljes nyomáson 2 óra hosszat folytatjuk. A keletkezett etilén-propilén-kopolimer kitermelése 295 g folyási száma 1,2 és 1000 szénatomonkint 3 metilcsoportot tartalmaz. 26. példa Egy 2 literes lombikba 1 liter petróleumot töltünk, és hozzáadunk a 19. példa szerint előállított, fémtitánként számított 0,2 mmól, hordozóra lecsapott katalizátorkomponenst és 2 mmól trietilalumíniumot. A reakciókeveréket 70°-on melegítjük, és atmoszférikus nyomáson propilént vezetünk be a propilénabszorpció befejeztéig. majd 20 25 30 35 40 lóra hosszat polimerizálunk. 139g polipropilént kapunk. Fonó heptánnal extrahálva a terméket, 46% marad vissza. 27-29. példa 850 ml finomított hexánban 1 mól vízmentes magnéziumkloridot szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 35°-on egy óra alatt hozzácsepegtetünk egy 7. táblázatban feltüntetett elektrondonort, majd 35-40°-on 30 percig keverjük, és 50°on szilíciumvegyületet adunk hozzá. A reakciókeveréket 40°-on, 0,5 Torr nyomáson bepároljuk, a kapott száraz maradékhoz 500 ml titántetrakloridot adunk, és a keveréket 120°-on 1 óra hosszat reagáltatjuk. A reakcióterméket hexánnal alaposan mossuk, és a fölös titánvegyületet eltávolítjuk. Az etilén polimerizációját az 1. példa szerint hajtjuk végre. A kapott eredményeket a 7. táblázat tartalmazza. 30-36. példa és VIII. és IX. összehasonlító példa Katalizátor előállítása 2 liter finomított petróleumban 200 g vízmentes magnéziumhalogenidot szuszpenzálunk, és szobahőmérsékleten 1 óra alatt hozzácsepegtetünk egy 8. táblázatban feltüntetett elektrondonort. Ezután a reakciókeveréket még egy óra hosszat keverjük, majd szobahőmérsékleten hozzáadunk egy szilícium- vagy ónhalogenidet, és utána 15 mól átmenetifém-vegyületet, és keverés közben 1 óra hosszat 90°-on melegítjük. A reakcióterméket finomított petróleummal alaposan mossuk, hogy a fölös titánhalogenidet vanádiumhalogenidet eltávolítsuk. 7. táblázat Elektron donorok Si-vegyület Átmenetifém-vegyület Etilén polimerizációja típus I .a -a I N 3 1? tipus g g tipus ps Jí Ö £ Polimerizációs aktivitás fém- horre dozóra •a MS) 5£ t Szemcsemegoszlás, mm 3 °A V1 27. H2 0 2 SiCl4 28. C3 H 7 COOH 4 SiCl 4 29. etanol 6 SiHCl3 10 TiCl4 51 522 33000 35000 4,51 0,32 9,5 4,2 10 TiO, 64 594 18500 24700 1,46 0,30 6,6 4,4 5 TiCl4 62 521 38500 49700 3,15 0,32 4,1 3,7 x/, xx/: 1 mól magnéziumvegyületre eső mól 10
