167437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1A,6,10B- tetrahidro-dibenzo (A,E) ciklopropa(C)- cikloheptén-6-iminek előállítására
5 path) desztilláció után 1,6 g N-(2-dimetilaminoetil)-l,l-di)klór-l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)-cikloheptén-6-imint kaptunk termékként viszkózus olaj formájában. MMR színkép (CDCl34>an): multiplet ö 6,9—7,6-nál (8H); singlet a 3,3—3,9-nél jelentkező multipleten (4H); triplet 2,7-nél (2H) ós egy singlet 2,2-nél (6H). 2. példa: N-(3-dimetilamimopropil)-l,l-diklór-l,la,6,10b-t! e!trahidro-di l benzo(ia,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-imin (2. képletű vegyület) előállítása m = n = 0 R2 = R3 — klóratoim R5 i=(CH 2 ) 3 N(CH 3 ) 2 Az 1. példa szerinti eljárásnak megfelelően 3 g l,l-diklár-l,la,6,10b-tetnahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c) cikloheptén-6-on (A képletű vegyület), 10 ml N,N-dimetil-l,3-propa,ndiiamin és 12 ml vízmentes hexametilfoszforamid elegyét 1 ml vízmentes benzolban oldott 1 ml titántetrakloriddal kezeltünk. Az elegyet 8 napon át, szobahőmérsékleten folytatott keverés után dolgoztuk fel. 160—170 C° hőmérsékletű fürdőn, 0,1 fi nyomáson végrehajtott (short path) desztilláció után 2 g N-(3-dimetiiaminopropil)-l,l-diklór-l,la,6,10b-tetriahid'ro-dibenzo(ia,e)ciklopropa(c)ciklo!heptén-6-4mint (2) ikaptunk termékként viszkózus olaj formájában. MMR színkép (CDCl3Jban): multiplet d 7,0—7,6^nál (8H); singlet a 3,3—3,9nnél jelentkező ^multipleten (4H); singlet az 1,6—2,9-ruél jelentkező multipleten (10H). Analízis C21H22N2CI2 képlet szerint számítva: C = 67,56%; H = 5,94%; N = 7,50%; Cl = 18,99% talált értékek: C = 67,40%,; H = 5,89%,; N = 6,70%; Cl =18,98% A fenti példában alkalmazott l,l-diklór-l,la,-6,10b-tetrahidro^dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-on előállítható 5H-dibenzo(a,d)cikloheptén-6-on-hoz diklórtkarbónt adva irodalomból ismert eljárás szerint. 3. példa: N-(2-dimetila:mmoetil)-l,la,6,10b)-tetiiahidro-dibenzo(a,e)ciklopiropa(c)cikloheptén-6-imin (3. képletű vegyület) előállítása m = n 1= 0 R2 = R 3 = hidrogénatom R5 = (CH 2 ) 2 N(CH 3 ) 2 Követve az 1. példa szerinti eljárást 4 g 1, lia,6,1 Ob-tetflahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa (c)ciklopentén-6-on, 10 ml a;szimmetriikus-N,N-dimetiletiléndiamin és 10 ml vízmentes •hexametilfoszforamid elegyét 2 nil száraz benzolban oldott 2 ml titánitetraikloriddal kezeltük. Az elegyet 12 napon át szobahőmérsékleten folytatott 6 keverés után dolgoztuk fel. 160 C° hőmérsékletű fürdőn, 0,1 p nyomáson végrehajtott (shor path) desztilláció után 2 g N-(2-dimetilaminoeti^-ljla^.lOfo-tetmhidro-dibenzoía^ciklopropa-5 (c)ciíkloheptén-6-imi:nt (3) toaptunik termékként viszkózus olaj fonmájáhan. MMR színkép (CDCl3-ban): multiplet ő 6,7—7,5-nél (8H); triplet (J = 7 Hz), 3,6-nál (2H); singlet az 1,9—2,9-nél jelentkező multipleten (10H) és multiplet 10 1,0—1,8-nál (2H). Analízis C20H22N2 lképlet szerint számítva: C = 82,72%; H=7,64%; N = 9,65% talált érték: C= 82,58%; H = 7,61%; N = 9,70%. 15 4. példa: N-(2-dimetilami) noetil)-l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa.(c)ciklohepté,n^6-ii min 20 imialeát (4. képletű vegyület) előállítása 4,5 g (15,5 m mól) N-(2-dimetilaminoetil)-1, la,6,l 0-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)oikloheptén-6-imin (3) 10 ml meleg aoetonitril-25 ben készült oldatához 1,8 g (15,5 m imól) maleinsav 10 ml acetanitrilben készült meleg oldatát adtuk hozzá. Az oldatot beoltottuk és egy éjszakán át 25 C° hőmérsékleten állni hagytuk. 4,4 g fehér ikristályos anyagot 'kaptunk. Aceto-30 nitrilből átkristályosítva 3,7 g terméket (4. képletű vegyületet) kaptunk; op.: 153—154 C°. MMR színkép (CDCl3-ban): igen széles abszorpció ő 12,5—16,0-nál (2H), multiplet 6,7—7,6-nál (8H), singlet 6,1-nél (2H), multiplet 3,5—4,3-nál 3S (2H), multiplet 3,0—3,5-nél (2H), singlet 2,8-nál (6H), multiplet 2,2—2,7-nél (2H) és multiplet 1,0—2,1-nél (2H). Analízis C24H26N2O4 képlet szerint számítva: C= 70,92%; H = 6,45%; N = 6,89% 40 talált érték: C = 70,91%; H=6,34%; N = 6,87%. 5. példa: 45 N-(2-metilia!minoetil)-l,lia,6,10b-tetrahidiro--dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-imin (5. képletű vegyület) előállítása m = n •= 0 50 R2 = R 3 !=H R5 = (CH 2 ) 2 NH(CH 3 ) Az 1. példa szerinti eljárást az alábbi módosításokkal hajtottuk végre: 2 g l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(ia,e)ciklohep-55 tén-6-on (B képletű vegyület); 10 ,ml N^metiletiléndiamin; 10 ml hexametilfoszforainid; és 1,2 ml titánteteaklorid 1,2 ml vízmentes benzolban oldva. Reakciós idő 5 nap; a reakció hőmérséklete 55 C°. A terméket egyensúlyi^desz-60 tillációnak vetettük alá 160 C° fürdőhőmérsékleten ós 0,1 ju nyomáson. MMR színkép (CDC13-ban): multiplet >ö 6,9—7,6-nál (8H); multiplet 3,2—4,1-nél (2H); multiplet 2,6—3,1-nnél (2H); singlet 2,3-nál a 2,1—2,6-nál jelentkező multiple-65 ten (5H); és multiplet 1,1—1,8-nál (3H). 3
