167412. lajstromszámú szabadalom • O-pirazolo-pirimidin- (tiono)-foszforsav- (foszfonsav)- észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására 167413 Fokozottan ütésálló, pollanathatású villamosgyutacs
3 167412 4 gyors lebomlás a növényi szervezetben, illetőleg a növény felületén, rövidebb karencia-idők, továbbá a rezisztens kártevők elleni hatásosság stb. tekintetében. Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként O-etiletán-foszfonsavészter-kloridot és 2-hidroxi-5-metil-pirazolo[l ,5-a]pirimidint alkalmazunk, akkor a reakció a csatolt rajz szerinti (A) vázlatos reakcióképlet szerint megy végbe. Hasonló módon folyik le a reakció más, a találmány szerint alkalmazható kiindulási anyagok esetében is, az alkalmazható kiindulási anyagok körét a (II) és (III) általános képlet fenti meghatározása egyértelműen meghatározza. Ezekben a kiindulási anyagokban Rt helyén előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoportok, R2 helyén előnyösen 1-3 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxivagy fenilcsoport, R3 helyén pedig előnyösen hidrogén-, klór- vagy brómatom áll. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként előnyösen alkalmazható (II) általános képletű (t i o no )-f o szf or sa v-(foszfonsav)-észter-halogenidek példáiként a következő vegyületeket említjük: 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, 0,0-dipropil-, 0,0-diizopropil-, 0,0-dibutil-, 0,0-di-terc-butil-, O-metil-O-etil-, O-metil-O-izopropil-, O-metil-O-butil-, O-etil-O-izopropil-, O-etil-O-butil-foszforsavészter-klorid, illetőleg -bromid, valamint a felsorolt vegyületek tiono-analogonjai, továbbá O-metil-metán-, O-metil-etán-, O-etil-metán-, O-propil-metán-, O-propil-etán-, O-izopropil-metán-, O-izopropil-etán-, O-butil-metán-, O-butil-etán-, O-terc-butil-metán-, O-etil-izopropán-, O-metil-fenil-, O-etil-fenil-, O-propil-fenil-foszforsavészter-klorid, illetőleg -bromid, valamint a felsorolt vegyületek tiono-analogonjai. A kiindulási anyagként felhasználható (II) általános képletű (tiono)-foszforsav-(foszfonsav)-észter-halogenidek ismert vegyületek és a szokásos módszerekkel állíthatók elő. A (III) általános képletű 2-hidroxi-pirazolo-pirimidinek 3-hidroxi-5-amino-pirazolból és formil-aceton-nátriumból állíthatók elő, adott esetben a kapott reakcióterméknek a 3-helyzetben történő halogénezésével. Az (I) általános képletű új vegyületek fent ismertetett előállítási eljárását előnyösen valamely erre alkalmas oldószer vagy hígítószer alkalmazásával folytatjuk le. Ilyen oldó- illetőleg hígítószerként gyakorlatilag bármely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer alkalmazható. Ezek sorába elsősorban alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, mint a benzol, toluol, xilol, benzin, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol, éterek, mint a dietil- és dibutil-éter, dioxán, továbbá ketonok, mint az aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, különösen pedig nitrilek, mint az aceto- és propionitril tartoznak. Savmegkötőszerként az összes szokásos ilyen szerek alkalmazhatók. Különösen beváltak az alkáli-karbonátok és alkáli-alkoholátok, mint a nátrium- és kálium-karbonát, -metilát és -etilát, továbbá aromás és heterociklusos aminők, például trietil-amin-, dimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin és piridin. A reakcióhőmérséklet viszonylag széles határok között változtatható. Általában 0C° és 100 C° között, előnyösen 25 C° és 65 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót általában légköri nyomáson folytatjuk le. Az eljárás lefolytatására a kiindulási anyagokat rendszerint ekvimolekuláris arányban alkalmazzuk. Az egyik vagy másik reakciókomponens feleslegben való alkalmazása nem nyújt számottevő előnyt. Előnyösen a fentebb említett oldószerek valamelyikének és valamely savmegkötőszernek a jelenlétében folytatjuk le a reakciót, az említett hőmérséklet-tartományban, a reakcióelegyet több órai keverés után a szokásos módon dolgozzuk fel. A találmány szerinti eljárás termékeit kristályos alakban kapjuk. E termékeket általában az olvadáspont megadásával jellemezzük. A találmány szerinti eljárással előállítható új 0 - pi r a zo lo-pirimidin-(tiono)-foszforsav-(foszfonsav)-észterek — amint ezt már ismételten említettük — különösen kiváló inszekticid, elsősorban talaj-inszekticid és akaricid hatásukkal tűnnek ki, e tulajdonságaik alapján ezek a vegyületek igen jól alkalmazhatók a növények és raktárkészletek kártevőivel, valamint az egészségre káros rovarokkal és atkákkal szemben. Egyaránt jó hatásúak mind a szívó, mind a maró rovarokkal és atkákkal (acarinákkal) szemben. Ugyanakkor fitotoxikusságuk csekély. így a találmány szerinti eljárás termékei> illetőleg a találmány szerinti inszekticid és akaricid szerek egyaránt jó eredménnyel alkalmazhatók kártevőirtószerként mind a növényvédelemben és a raktárkészletek védelmében, mind pedig higiéniai célokra is. A szívó rovarokhoz tartoznak lényegében a levéltetvek (Aphidae), így a zöld őszibarackfa-levéltetű (Myzus persicae), a fekete bablevéltetű (Doralis fabae), a zab levéltetű (Rhopalosiphum padi), a borsólevéltetű (Macrosiphum pisi) és a burgonyalevéltetű (Macrosiphum solanifolii), továbbá a ribizlilevéltetű (Cryptomyzus korschelti), a lisztes almalevéltetű (Sappaphis mali), a lisztes szilvalevéltetű (Hyalopterus arundinis) és a fekete cseresznyelevéltetű (Myzus cerasi), valamint a pajzstetvek (Coccina), például a borostyánpajzstetű (Aspidiotus hederae) és a kehelypajzstetű (Lecanium hesperidum), valamint a Pseudococcus maritimus, a hólyagos lábúak (Thysanoptera), így a Hercinothrips femoralis és a poloskák, például a répapoloska (Piesma quadrata), gyapotpoloska (Dysdercus intermedius), agyi poloska (Cimex lec-2
