167394. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2'4,4'6,6' hexanitrosztilbén előállítására
167394 9 10 Mindenben a 30. példa szerint járunk el azzal a változtatással, hogy dimetil-formamid helyett más oldószert, illetve oldószerelegyet használunk. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: PélHNB-re A termék da számított HNS-tarszáOldószer: kitermelés talma ma: 0/ . la%-ban 31 dimetíl-acetamid 79,9 3 32 dimetil-szulfoxid 35,5 30 33 N-metil-pirrolidon 76,6 3 34 piridin 54,4 8 35 tetrahidrofurán 21,3 4 36 etilacetát 10,0 — 37 dimetil-acetamidtetrahidrofurán 1:1 arányú elegye 75 —-38. példa Mindenben a 22. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy a reakcióelegyhez 1 g vízmentes, porított réz-(II)-szulfátot adunk a rendszerhez és a képződött terméket vízzel, majd híg ammonias vízzel mossuk. 2,70 g terméket kapunk. Kitermelés: 59,9%. 39. példa Az 1. példában leírt készülékbe 4,54 g (0,02 mól) TNT-t mérünk be, majd 25 ml tetrahidrofuránban keverés mellett feloldjuk. Ezután 25 ml dimetil-acetamid és 10 ml piridin elegyében szétdörzsölt 1 g vízmentes rézszulfátot adunk hozzá, majd 30 °C-on, 45 perc alatt 10 ml 2 mólos metanolos káliumhidroxid oldatot csepegtetünk hozzá, miközben 100 ml/perc sebességgel levegőt buborékoltatunk a reakcióelegyen keresztül. A káliumhidroxid becsepegtetése után 15 perces utóreakciót tartunk, majd a képződött terméket a 20. példában megadott módon izoláljuk. Mosás és szárítás után 3,70 g HNB-t kapunk. Kitermelés: 82,1% O.p.: 217—220°C (irodalmi olvadáspont 218— 220 °C) Infravörös spektrum alapján a termék legfeljebb 2%-os HNS-sel szennyezett. 40. példa 10 15 20 24 30 35 40 45 50 55 Keverővel és három adagoló nyílással ellátott lombikba 93 g HNB-t mérünk be és 500 ml DMF-ben feloldjuk. Ezután 20 ml 2 n metanolos káliumhidroxid oldatot, majd 50 ml DMF és 200 ml piridin 60 elegyében szuszpendált 60 g réz(II)-szulfátot adunk hozzá és a reakcióelegy hőmérsékletét keverés mellett 55 °C-ra melegítjük, majd egy óra eltelte után szobahőmérsékletre hűtjük. A kivált HNS-t szűrjük, a terméket először forró vízzel, majd híg ammóniumhidroxid oldattal, végül metanollal mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 71 g HNS (76%) O.p.: 314—315 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 2,2'4,4/ ,6,6 / -hexanitrosztilbón előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely I általános képletű vegyület — mely képletben R hidrogénatomot, vagy 2,4,6-trinitrobenzil-csoportot jelent — a) olyan származékát — mely képletben R hidrogénatomot jelent — oldószer vagy oldószerelegyelőnyösen poláros aprotonos oldószer vagy oldószer, elegy ós valamely lúg jelenlétében oxigénnel, célszerűen levegővel, adott esetben valamely oxidációs katalizátor jelenlétében —, vagy b) olyan származékát —• mely képletben R 2,4,6-tirinitrobenzil-csoportot jelent — oldószer vagy oldószerelegy, előnyösen poláros aprotonos oldószer vagy oldószerelegy, kívánt esetben valamely lúg jelenlétében oxigénnel, célszerűen levegővel, vagy valamely oxidáló tulajdonságú fém vegyülettel, előnyösen komplexével 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten oxidáljuk, majd a kapott terméket a reakcióelegyből kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy lúgként alkálifémhidroxidot alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy poláros aprotonos oldószerként dimetil-acetamidot, dimetilformamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerelegyként dimetil-acetamid-tetrahidrofurán; dimetil-acetamid-etilacetát; N-metil-pirrolidon-tetrahidrofurán; dimetil-szulfoxid-tetrahidrofurán 1:10—10:1 arányú elegyét alaklmazzuk. 5. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidációs katalizátorként valamely fémkomplexet, előnyösen kobalt-naftenátot vagy róz(II)-szulfát piridinnel képzett komplexét alkalmazzuk. 6. Az 1. igénypont b) eljárás változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidáló tulajdonságú fémvegyületként réz(II)-szulfát piridinnel képzett komplexét alkalmazzuk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt 15—65 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 1 rajz Kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.6098/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest — Felelős vezető: Bolgár Imre vezérigazgató 5
