167386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-tetrazolil- és 3-(tetrazolil-vinil)-kromonszármazékok előállítására
15 167386 16 Kiindulási vegyületek Tennék > Kristályforma, illetve az átkristályosításhoz használt oldószer Olvadáspont (C°) 7-Acetoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--karboxaldehid 7-Acetoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--karbonitril színtelen hajszálvékony kristályok, etanol 182-183 (bomlik) 7-Benzoiloxi-4-oxo-4H-I-benzopirán-3--karboxaldehid 7-Benzoiloxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karbonitril lemezes kristályok, etanol + tetrahidrofurán 200-202 6,7-Dihidroxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxaldehid 6,7-Dihidroxi-4oxo-4H-l-benzopirán-3-karbonitril halványbarna por, dimetil-formamid + víz több mint 300 1. példa 100 térfogatrész vízmentes tetrahidrofuránhoz 4,28 súlyrész vízmentes őrölt áumínium-kloridot, 2,50 súlyrész 4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karbonitrilt és 4,18 súlyrész nátrium-azidot : Jagolunk a felsorolt sorrendben, majd a kapott elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 23 órán át forraljuk. Ezután az elegyhez 35 térfogatrész 15 súly%-os sósavoldatot adunk, ezt követően a tetrahidrofuránt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott szilárd maradékot szűrés útján elkülönítjük és dimetil-formamidból átkristályosítjuk. így 1,33 súlyrész (41,5%) 3-(lH-tetrazol-5-il)-kromon kapunk színtelen hajszálvékony tűkristályok alakjában. A termék olvadáspontja 284-285 C° (az anyag bomlik egyidejű habzással). Elemzési eredmények a Ci0 H 6 N4O 2 képletre: 20 keverés közben, majd ezt követően az elegyhez 3,11 súlyrész transz-3-(4-oxo-4H-l-benzopirán-3-il)-akrilonitrilt és 4,5 súlyrész nátrium-azidot adunk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 28 órán át forraljuk, majd az elegyhez 35 25 térfogatrész 15 súly%-os sósavoldatot adunk. Ezt követően csökkentett nyomáson a tetrahidrofuránt ledesztilláljuk. A kapott maradékot szűrés útján elkülönítjük, metanolból, dimetil-formamid és víz elegyéből, majd ismét metanolból átkristályosítjuk. 30 így 0,715 súlyrész (71,8%) transz-l-(4-oxo-4H-l-benzopirán-3-il)-2-(l H-tetrazol-5-il)-etilént kapunk világossárga tűkristályok alakjában. A termék olvadáspontja 254,5-255 C° (az anyag habzás közben bomlik). 35 Elemzési eredmények a Ci2 H 8 N 4 02 képletre: számított: C % 60,00, H %3,36, számított: C % 56,07, H %2,82, N % 23,32, N % 26,16, 40 talált: C % 59,98, H %3,25, talált: C % 56,16, N % 26,27. H % 2,60, N % 23,15. 2. példa 100 térfogatrész vízmentes tetrahidrofuránhoz 4,6 súlyrész vízmentes alumínium-kloridot adunk 45 A termék tömegspektrometriás elemzési adatai: m/e 240 (M4 ), 212, 196. A fentiekben ismertetett vagy hasonló módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: Kiindulási vegyület 6-Metil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karbonitril 6-Etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karbonitril Termék 3-(lH-Tetrazol-5-il)-6-metil-kromon 3-(lH-Tetrazol-5-il> -6-etil-kromon Kristályforma illetve az átkristályosítás hoz használt oldószer színtelen pikkelyek, dimetil-formamid színtelen tűkristályok, dimetil-formamid + víz 01vadáspont(C°) Hozam(%) 258-259 (bomlás) 44% 217-218 81% 6-Klór-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karbonitril 3-(lH-Tetrazol-5-ü)-6-klór-kromon színtelen tűkristályok, dimetil-formamid + víz 267,5 (bomlik) 42,8% 8
