167384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnán-21- savszármazékok előállítására
7 167384 8 2. példa 950 mg 6a-fluor-l l|3-hidroxi-3,20-dioxo-l6a-metil-1,4-pregnadien-21-alt 20 ml metanolban az 1. példa b) eljárásában megadott módon reagáltatunk. A nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk, 18—22% aceton és hexán elegyével eluáljuk, majd az anyagot aceton és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 699 mg 6a-fluor-ll|3-hidroxi-3,20-dioxo-16a-metil-l ,4-pregnadien-21-sav-metil-észter. Olvadáspont: 197 C°. [a]ls = +144° (kloroform). 3. példa Az 1. példa a) eljárásában megadott módon 1,0g 6a-íluor-llj8,21-dihidroxi-3,20-dioxo-16a-metil-4-pregnén^3,20-diont 6a-fluor-l l/3-hidroxi-3,20-dioxo-16a-metíl-4-pregnén-21-állá oxidálunk. Az így kapott terméket az 1. példa b) eljárásában megadott módon 6á-fluor-ll/3-hidroxi-3,20-dioxo-16a:-metil-4-pregnén-21 -sav-butil-észterre alakítjuk. Kitermelés: 596 mg, Olvadáspont: 192C°. [a]2 D s = + 175° (kloroform). 4. példa 1,0 g 6a,9-difluor-110,21-dihidroxi-16a-metil-l,4--pregnadién-3,20-diont az 1. példában megadott módon 6a,9-difluor-1 l/?-hidroxi-3,20-dioxo-l 6a-metil-1,4-pregnadién-21-sav-butil-észterré alakítunk. Kitermelés: 752 mg. Olvadáspontja: 194 C°. [a]ls = +122° (kloroform). 5. példa 1,1 g 6a-fluor-ll/3-hidroxi-3,20-dioxo-16a-metil-l,4-pregnadién-21-alt az 1. példa b) eljárásában megadott módon izopropanolban 6a-fluor-l 1/3-hidroxi-3,20-dioxo-16a-metil-l,4-pregnadién-21-sav-izopropil-észterré alakítunk. Kitermelés: 649 mg. Olvadáspontja: 225 C°. [a]ls =+134° (kloroform). 6. példa Az 1. példa a) eljárásában megadott módon 1,0 g 6a-fluor-9-klór-ll|3,21-dihidroxi-16a-metil-l,4--pregnadién-3,20-diont 21-aldehiddé oxidálunk, melyet az 1. példa b) eljárásában megadott módon, metanolban és ezüst(I)-oxiddal reagáltatva 6a-fluor-9-klór-l 1 j3-hidroxi-3,20-dioxo-l 6a-metil-l ,4-pregnadién-21 -sav-metil-észterré alakítunk. Kitermelés: 605 mg. Olvadáspont: 225 C°. [a]r>° = +153° (dioxán). 7. példa Az 1. példa a) eljárásában megadott módon 750 mg 6a,l 1 /3-difluor-9-klór-21 -hidroxi-16a-metil-5 -l,4-pregnadién-3,20-diont aldehiddé oxidálunk, majd ezt az 1. példa b) eljárásában megadott módon, metanolban vanádium(V)-oxiddal reagáltatva 6a,l |3-difluor-9-klór-3,20-dioxo-16a-metil-l ,4--pregnadién-21-sav-metil-észterré alakítjuk. 10 Kitermelés: 510 mg. Olvadáspont: 240 C°. [a]?,5 =+138° (kloroform). 8. példa Az 1. példa a) eljárásában megadott módon 500 mg 6a-fluor-2-klór-ll|8,21-dihidroxi-16a-metil-20 -l,4-pregnadién-3,20-diont 21-aldehiddé oxidálunk, melyet az 1. példa b) eljárásában megadott módon propanolban 6a-fiuor-2-klór-l l/?-hidroxi-3,20-dioxo-16a-metil-l ,4-pregnadién-21-sav-propil-észterré alakítunk. 25 Kitermelés: 252 mg. Olvadáspont: 165 C°. [a]is = +107° (kloroform). 9. példa Az 1. példa a) eljárásában megadott módon 550 mg 9-fluor-11 ß,2l -dihidroxi-16a-metil-l ,4-preg-35 nadién-3,20-diont 21-aldehiddé oxidálunk, melyet az 1. példa b) eljárásában megadott módon metanolban 9-fluor-l l/3-hidroxi-3,20-dioxo-16a-metil-1,4-pregnadién-21-sav-metil-észterré alakítunk. Kitermelés: 418 mg. 40 Olvadáspont: 215 C°. [a]D = +140° (kloroform). 10. példa 45 Az 1. példa a) eljárásában megadott módon 750 mg 11/3,21 -dihidroxi-1,4-pregnadién-3,20-diont 21-aldehiddé oxidálunk, melyet az 1. példa b) eljárásában megadott módon etanolban 1 lj3-hidroxi-50 -3,20-dioxo-l,4-pregnadién-21-sav-etil-észterré alakítunk. Kitermelés: 382 mg. Olvadáspont: 190 C°. [a]r35 = +174° (kloroform). 11. példa Az 1. példában megadott eljárás szerint 1,0 g 60 1 lj3,21 -dihidroxi-16a-metil-l,4-pregnadién-3,20-diont 11 /3-hidroxi-16a-metil-3,20-dioxo-16a-metil-l,4-pregnadién-21 -sav-butil-észterré alakítunk. Kitermelés: 670 mg. Olvadáspont: 149 C°. 65 [a]?,5 = +153° (kloroform). 4
