167383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bicikloalkánszármazékok előállítására
15 167383 16 27. példa 3,12 g 10-acetoxi-7aj3-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-onból, 1,2 g paraformaldehidből, 2,5 ml tiofenolból és 6 ml trietanolaminból készült reakcióelégyet két órán át 110 C° hőmérsékleten tartunk. Ezután lehűtjük az elegyet, majd kloroformot adunk hozzá, 2n vizes nátriumhidroxid-oldattal és vízzel extraháljuk, a szerves fázist elkülönítjük, vízmentesítjük, majd desztillációval elkülönítjük az oldószert, Desztillációs maradékként 5,0 g sárga színű olajos terméket kapunk. Ezt szilikagéloszlopon, hexán és ecetsavetilészter grádiens-elucióval kromatografáljuk, amikor olajos anyagként 3,6 g lß-acetoxi-7a0-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék fizikai jellemzői közül [C*]D0 = +24° (kloroform, 1%-os oldat), infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámhosszúságokon figyelhető meg maximum: 5,8, 6,0, 7,6 és 8,8 ju. 28. példa 25 ml dimetoxietánban 2,0 g l|3-acetoxi-7a/3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont oldunk, az oldatot 5-10 C° hőmérsékletre hűtjük és 1,5 ml 5 ml dimetoxietánnal elegyített 40%-os perecetsavat adunk hozzá. A termék elkülönítésére a 20. példában ismertetett eljárást ismételjük meg, amikor világossárga színű olajat kapunk. Ezt szilikagél-oszlopon hexán és ecetsavetilészter grádiens-elucióval kromatografáljuk, amikor olajos anyagként 1,4 g l|3-acetoxi-7a/3-metil-4-(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék fizikai jellemzői közül [á]l° = +13° (kloroform, 1%-os oldat), infravörös abszorpciós spektrumában 5,8, 6,0, 7,6 és 8,8/i-os hullámhosszúságokon figyelhető meg elnyelési maximum. 29. példa 10 ml dimetoxietánban 500 mg 10-hidroxi-7a/J- m e t i 1 - 4 - ( f e niltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5--ont oldunk, az oldathoz szobahőmérsékleten 1,1 ml 5 ml dimetoxietánnal elegyített 40%-os perecetsavat adunk. A termék elkülönítésére a 20. példában megadott eljárást ismételjük meg, amikor éterből történő kristályosítás után 420 mg, 125-126 C° olvadáspontú 10-hidroxi-7a/3-metil-4--(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. Az így előállított vegyület fizikai jellemzői közül [a]l° = +72° (kloroform, 1%-os oldat). 30. példa 10 ml dimetoxietánban 0,45 g l/3-(terc-butoxi)-7a/3-metil-4-(hexiltio-fenii)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont oldunk, az oldathoz szobahőmérsékleten 0,8 ml, 5 ml dimetoxietánnal elegyített 40%-os perecetsavat adunk. A termék elkülönítésére a 20. példa szerinti eljárást ismételjük meg, amikor hexánból történő kristályosítás után 0,42 g 5 51-54 C° olvadáspontú 10-(terc-butoxi)-7aj3-metil-4-(hexilszulfonil-metil)-5) 6,7,7a-tetrahidro-indán-5--ont kapunk. [a]f,6 = +22° (kloroform, 1%-os qjdat). 31. példa 2 ml dimetoxietánban 93 mg lß-trimetilacetoxi-7a/3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-15 -5-ont oldunk, az oldathoz szobahőmérsékleten 0,3 ml 2,0 ml dimetoxietánnal elegyített 40%-os perecetsavat adunk. A termék elkülönítésére a 20. példa szerinti eljárást ismételjük meg, amikor éterből történő kristályosítás után 80 mg, 20 158-159°folvadáspontú lj3-trimetilacetoxi-7aj3-metil-4-(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5--ont kapunk. 25 32. példa 2 ml trietanolaminnal 1,32 g l,l-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-8a/3-metil-l,2,3,4,8,8a-hexahidro-6(7H)-naftalinont, 0,6 ml fenilmerkaptánt és 30 0,15 g paraformaldehidet elegyítünk, az elegyet 16 órán át 110 C° hőmérsékleten tartjuk. A termék elkülönítését és kromatográfiás tisztítását a 2. példában ismertetett módon végezzük. 2,0 g nyerstermékből 1,23 g tiszta 1,1-(2',2'-dimetil-propilén-35 dioxi)-8a/3-metil-5-(feniltio-metil)-l,2,3,4,8,8a-hexahidro-6(7H)-naftalinont kapunk. A termék fizikai jellemzői közül E2 4s = 11,000, infravörös abszorpciós spektrumában 6,0g/z-os 40 hullámhosszúságokon figyelhető meg elnyelési maximum. 33. példa 45 4 ml dimetoxietánban 193 mg l,l-(2'2'-dimetil- p r o piléndioxi)-8a/J-metil-5-(feniltio-metil)-1,2,3,4,8,-8a-hexahidro-6(7H)-naftaliont oldunk, az oldathoz szobahőmérsékleten 0,6 ml, 2 ml dimetoxietánnal 50 elegyített 40%-os perecetsavat adunk. A termék elkülönítését a 24. példában megadottak szerint végezzük, amikor ecetsavetilészterből történő kristályosítás után 120 mg, 220-222 C° olvadáspontú 1,1 -(2',2'-dimetil-propiléndioxi>8a/3-metil-5-(fenil-55 -szulfonil-metil)-l,2,3,4,8,8a-hexahidro-6(7H)-naftalinont kapunk. A termék" fizikai jellemzői közül [a]h° -8° (kloroform, 1%-os oldat). 60 34. példa 5 ml dimetoxietánban 290 ml l,l-(2',2'-dimetil- p r o piléndioxi)-7aj3-etil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont oldunk, az oldathoz 0,7 ml 65 2 ml dimetoxietánnal elegyített 40%-os perecetsavat 8
