167383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bicikloalkánszármazékok előállítására

21 167383 22 -metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-on oldatához adjuk hozzá. 16 órán visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet, majd a 45. példában megadott eljárással elkülönítjük a terméket. A nyersterméket vékonyrétegkromatográfálással tisztítjuk, amikor olajos anyagként 1,7 g 3-metoxi-170-acetoxi-6-etoxikarbonil-9,l 0-szeko-l,3,5,(10),8( 14)-ösztratetraén-9-ont kapunk. Az így előállított vegyület infravörös abszorpciós spektrumában az 5,75 és 6,0/x-os hullámhosszúságokon látszik elnyelési maximum, [a]l° =+11,5° (kloroform, 1%-os oldat). 47. példa 140 mg nátriumhidrid-olaj-diszperziót 5 ml tetrahidrofuránban 2,2 g m-metoxi-fenilecetsavas etilészterrel reagáltatunk, majd az elegyhez 1,0 g 10 ml tetrahidrofuránban oldott l/3-(terc-butiloxi)-7a|3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont adunk. 16 órán át visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk az elegyet, majd a 45. példában megadott eljárást ismételjük meg, amikor olajos anyagként 500 mg 3-metoxi-17|3-(terc-butiloxi)-6--etoxikarbonil-9,10-szeko-l,3,5(10),8(14>ösztratetraén-9-ont kapunk. Az így előállított vegyület infravörös abszorpciós spektrumában 5,75 és 6,0/x-os hullámhosszúságokon látszik elnyelési maximum, [aß1

= +35,4° (kloroform, 1%-os oldat). 48. példa 2,0 g m-metoxi-benzilcianidot, a 46. példában ismertetett módon, nátriumhidriddel és 1,0 g lß-acetoxi-7a(3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-onnal reagáltatunk. A termék elkülönítésére az előzőekben megadott eljárást ismételjük meg. Olajos termékként 0,58 g 3-metoxi-17|3-aceto xi-6-cián-9,10-szeko-l ,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-3--ont kapunk. A termék infravörös abszorpciós spektrumában 4,45, 5,75 és 6,0,xx-os hullámhosszúságokon figyelhető meg elnyelési maximum, [a]l° = +10,2° (kloroform, 1%-os oldat). 49. példa 2,0 g m-metoxi-benzilcianidot a 46. példában ismertetett eljárással nátriumhidriddel és 1,0 g l^(terc-butiloxi)-7a|3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-onnal reagáltatunk. A termék elkülönítésére az előzőekben ismertetett eljárást ismételjük meg, amikor olajos anyagként 0,37 g 3-metoxi-170-(terc-butiloxi)-6-cián-9,lO-szeko-l,-3,5(10),8( 14)-ösztratetraén-9-ont kapunk. Az így előállított vegyület infravörös abszorpciós maximumai 4,45 és 6,0/i-os hullámhosszúságokon látszanak, [aß0

= +31,9° (kloroform, 1%-os oldat). 50. példa 2,0 g dimetoxi-benzilcianidot a 46. példa szerinti eljárással nátriumhidriddel és 1,0 g lß-acetcr.i-7aß-5 -metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5--onnal reagáltatunk. A termék elkülönítésével olajos termékként 0,48 g 2,3-dimetoxi-17(3-acetoxi-6-cián-9,10-szeko-l ,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-9-ont kapunk. 10 A termék infravörös abszorpciós spektrumában 4,45, 5,75 és 6,0/x-os hullámhosszúságokon látszik maximum, [aß0

=+11° (kloroform, 1%-os oldat). 51. példa 3 ml vízmentes dimetoxietánban 0,22 g 3,4-di-20 metoxi-benzilcianidot oldunk, az oldathoz 50 mg 80%-os nátriumhidrid-olaj-diszperziót adunk, majd a hidrogénfejlődés befejeződéséig keverjük a reakcióelegyet. Ezután 0,49 g 5 ml dimetoxietánban oldott l/3-(terc-butiloxi)-7a/3-metil-4-(fenilszulfonil-metil)-25 -5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont adunk a reakcióelegyhez és szobahőmérsékleten 1,5 órán át keverjük. A termék elkülönítésére a 46. példában megadott eljárást ismételjük meg. Olajos termékként 30 0,21 g 2,3-dimetoxi-17|3-(terc-butiloxi)-6-cián-9,10--szeko-1,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-9-ont kapunk. Az így előállított vegyület infravörös abszorpciós spektrumában a 4,45 és 6,0/x-os hullámhosszúságokon figyelhető meg abszorpciós maximum, 35 [aß

1 =+23° (kloroform, 1%-os oldat). 52. példa 40 Az 51. példában ismertetett eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy az 1 (3-(terc-butiloxi)-7a/3-metil-4-(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-on helyett lj3-(terc-butiloxi)-7a/3-metil-4-(fenilszulfinil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-45 -ont használunk. A reakcióidő ebben az esetben 4 óra. 50 53. példa 6 ml vízmentes dimetoxietánban 0,71 g 3,5-dimetoxi-fenilecetsavmetilésztert és 0,13 g 80%-os nátriumhidrid-olaj-diszperziót oldunk, az oldathoz 55 1,27 g, 15 ml vízmentes dimetoxietánban oldott 10-(t er c -b ut il oxi)-7a/3-metil-4-(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont adunk. 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük az elegyet. A termék elkülönítésére a 45. példában ismertetett eljárást 60 ismételjük meg, amikor 0,46 g l,3-dimetoxi-170-<terc-butiloxi>6-metoxikarbonil-9,10-szeko-l ,3,5(10),-8(14)-üsztratetraén-9-ont kapunk. Az így előállított termék infravörös abszorpciós spektrumában az 5,75 és 6,0/x-os hullámhosszú-65 ságokon látszik elnyelési maximum. 11