167363. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített -alfa-amino- oxi-karbonsav- hidroxámsav- származékok előállítására
9 167363 10 Elemianalízis a Ci6 H 16 0 6 N 3 Cl összegképletre számított: C=50,3%, H =4,2% N =11,0%, talált: C =50,1%, H =4,4%, N =11,2% A kiindulási anyag előállítása: D-a-[(5-Nitro-furfurilidén)-amino-oxi]-vajsav-pentaklórfenilészter. 3,10 g (0,020 mól) D-a-(amino-oxi)-vajsav-hidrokloridot 12,0 ml vízben feloldunk, és 1,64 g (0,020 mól) nátriumacetátot, majd 2,84 g (0,020 mól) 5-nitro-furfurol 15 ml metanollal készült oldatát tájuk a reakciókeverékhez, melyet ezután 2 órán át szobahőmérsékleten keverünk. A terméket 30,0 ml víz hozzáadásával kicsapjuk, szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, s végül etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 3,72 g (77%) D-a-[(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi]-vajsav. Olvadáspontja: 117-118 C°. Rf=0,77. [a\la = +34° (c=l, etanolban). Elemianalízis a C9 Hi 0 O 6 N 2 összegképletre számított: C =44,7%, H =4,1%, N =11,6%, talált: C =44,9%, H =4,0%, N =11,5%. 1,40 g (0,0058 mól) D-tt-[(5-nitro-furfurilidén> -amino-oxij-vajsavat, 1,54 g (0,0058 mól) pentaklórfenolt és 1,20 g (0,0058 mól) N,N'-diciklohexil-karbodiimidet 20,0 ml dioxánban feloldunk. A reakciókeveréket 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kivált N,N'-diciklohexil-karbamidot kiszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 2,33 g (82%) D-a-[(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi]-vajsav-pentaklórfenilészter. Olvadáspontja: 100-101 C°. Rf=0,85. [a&8 =+182° (c = l,20% dioxán és 80% etanol elegyében). Elemianalízis a Ci5 H 9 0 6 N 2 Gg összegképletre számított: C =36,7%, H-1,8%, N = 5,7%, talált: C =36,5%, H =1,9%, N = 5,7%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új helyettesített a-amino-oxi-karbonsav-hidroxámsav-származékok és optikai izomerjeik előállítására -ebben a képletben X 5-6 szénatomos cikloalkilidén-csoportot vagy adott esetben nitrocsoporttal egyszer vagy többször szubsztituált fenilcsoporttal vagy adott esetben nitrocsoporttal szubsztituált furilcsoporttal helyettesített metiléncsoportot, R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil-5 csoportot és Y1—14 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben halogénatommal, előnyösen klór, bróm vagy jódatommal helyettesített benzilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy 10 a) egy (II) általános képletű o-amino-oxi-karbonsav-hidroxámsav-származékot vagy savaddíciós sóját - ebben a képletben R és Y jelentése a fenti -egy (IV) általános képletű oxovegyülettel - ebben 15 a képletben X jelentése azonos a fent megadottal - reagáltatunk, vagy b) egy (ül) általános képletű vegyületet — ebben a képletben X és R jelentése a fenti, R' hidrogénatomot, vagy egy vagy több halogénatommal 20 szubsztituált fenilcsoportot jelent - egy adott esetben diciklohexil-karbodiimid jelenlétében egy (V) általános képletű, oxigénen helyettesített hidroxilaminnal vagy savaddíciós sójával - ebben a képletben Y jelentése a fenti - reagáltatunk és az 25 a) vagy b) eljárásváltozatok bármelyikével kapott terméket kívánt esetben ismert módon izoláljuk és tisztítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 30 módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerben végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0°— 40 C° között, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük. 35 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív kiindulási vegyületet használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 40 reakciót szervetlen savmegkötőszer vagy tercier amin jelenlétében végezzük. 6. Az 1. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót az amino-oxi-csoportnál nagyobb bázici-45 tású tercier bázis jelenlétében végezzük. 7. Az 1. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületeket az acilezési reakció szempontjából aktívált — mint pl. N,N'-diciklohexil-50 -karbodiimidde! alkotott vegyület, vagy klór vagy fluoratommal egyszer vagy többször helyettesített fenolészter — alakban alkalmazzuk. 8. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat 55 foganatosítási módja N-[NXfurfurib'dén)-amino-oxi-acetil]-0-(n-dodecil)-hidroxilamin előállítására azzal jellemezve, hogy N-amino-oxi-acetil-0-(dodecil)-hidroxilamint és furfurolt reagáltatunk. 60 9. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja N-[N'-(5-nitro-furfurilidétt)-amino-oxi-acetil]-0-(4-klór-benzil)-hidroxilamin előállítására azzal jellemezve, hogy N-amino-oxi-acetil-0-(4-klór-benzil)-hidroxilamint és 5-nitro-furfurolt 65 reagáltatunk. 5
