167290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aminometil-2,2-difenil- ciklopropán- karbonsavamidok előállítására
167290 7 8 lyosítjuk. A 114 C°-on olvadó 1-perhidro-azepinometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonitrilt 67%-os hozammal kapjuk. Elemzés eredménye: számított: N = 8,48%, talált: N = 8,57%. 12. példa l-Dimetilaminometil-2,2-di-(p-tolil)-ciklopropán-karbonitril [IV. általános képletű vegyület, R = = CH3, -NR X R 2 = -N(CH 3 ) 2 ] A 4. példában leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy 0,4 mól di-(p-tolil)-diazometánt 250 ml kloroform jelenlétében 0,4 mól 2-dimetilaminometil-akrilnitrillel reagáltatunk. A kloroform lepárlása után kapott maradékot 250 ml pentánban felvesszük. A kristályosan kivált terméket leszűrjük, pentánnal mossuk, és szárítjuk. A 97 C°on olvadó l-dimetilaminometil-2,2-di-(p-tolil)-ciklopropán-karbonitrilt 65%-os hozammal kapjuk. Elemzés eredménye: számított: N = 9,2 %, talált: N = 9,13%. 13. példa l-Piperidinometil-2,2-di-(p-klór-fenil)-ciklopropán-karbonitril (IV. általános képletű vegyület, R = Cl, —NRjR2 = piperidino) A 4. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 0,4 mól di-(p-klór-fenil)-diazometánt 0,4 mól 2-piperidinometil-akrilnitrillel reagáltatunk 250 ml kloroform jelenlétében. A kloroform lepárlása után kapott maradékot 200 ml etanolban oldjuk, az oldatot hidrogénkloriddal pH = 1 értékre savanyítjuk, majd az elegyhez 200 ml étert adunk. A kristályosan kivált terméket leszűrjük, éterrel mossuk, és 95%-os etanolból átkristályosítjuk. A 245 C°-on olvadó 1-piperidinometil-2,2-di-(p-klór-fenil)-ciklopropán-karbonitril-hidrokloridot 63%-os hozammal kapjuk. Elemzés eredménye: számított: N = 6,85%, talált: N = 7,0 %. 14. példa l-Dimetilamínometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonsavamid [I. általános képletű vegyület, R = H, —NRjR, = —N(CH3) 2 ] 0,2 mól, a 4. példa szerint előállított 1-dimetilaminometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonitril és 200 ml tömény sósavoldat (d = 1,18) elegyét 15 órán át 50 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, kloroformmal extraháljuk, az extraktumot magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és a kloroformot vákuumban lepároljuk. A maradékot ciklohexán és petroléter 60:40 arányú elegyéből kristályosítjuk. A 154—155 C°-on olvadó l-dimetilaminometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonsavamidot 34%-os hozammal kapjuk. Elemzés eredménye: számított: N = 9,51%, talált: N = 9,42%. 15. példa l-Dietilaminometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonsavamid-metánsulfonát és metojodid [I. általános képletű vegyület, R = H, —NR1R 2 = = -N(C2 H 5 ) 2 1 A 14. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy l-dimetilaminometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonitril helyett 0,2 mól, az 5. példa szerint előállított l-dietilaminometil-2,2--difenil-ciklopropán-karbonitrilből indulunk ki. 5 A kloroform lepárlása után kapott maradékot éter és petroléter elegyében oldjuk. A kristályosan kivált terméket leszűrjük, szárítjuk, majd a kristályokat 100 ml izopropanolban oldjuk. Az oldathoz 0,2 mól metánszulfonsav 200 ml éterrel készí-10 tett oldatát adjuk, és az elegyet dörzsöljük. A kristályosan kivált terméket leszűrjük, és izopropanol és éter 70:30 arányú elegyéből átkristályosítjuk. A 208 C°-on olvadó l-dietilaminometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonsavamid-metánszulfonátot 15 31%-os hozammal kapjuk. Elemzés eredménye: számított: N = 6,7 %, talált: N = 6,63%. 0,1 mól, a fenti lépésben kapott metánszulfoná-20 tot 110 ml In vizes nátriumhidroxid-oldatban oldunk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist magnéziumszulfát fölött szárítjuk, az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot 150 ml acetonban oldjuk. Az oldathoz 0,12 mól metil-25 jodidot adunk, és az elegyet 3 órán át állni hagyjuk. A kivált terméket leszűrjük, acetonnal mossuk, és szárítjuk. A 260 C°-on olvadó 1-dietilaminometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonsavamid-metojodidot 92%-os hozammal kapjuk. 30 Elemzés eredménye: számított: N = 6,04%, talált: N = 6,10%. A 2. bekezdésben leírt módszerrel állíthatjuk elő a bázis hidrokloridját. 35 16. példa l-Pirrolidinometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonsavamid (I. általános képletű vegyület, R = = H, RXR 2 N— = pirrolidino) 40 A 14. példában leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy l-dimetilaminometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonitril helyett 0,2 mól, a 6. példa szerint előállított l-pirrolidinometil-2,2-difenil-ciklopropán-karbonitril-maleátból indulunk ki. 45 A kloroform lepárlása után kapott maradékot éterben felvesszük. A kristályosan kivált terméket leszűrjük, szárítjuk, végül kloroform és petroléter 65:35 arányú elegyéből átkristályosítjuk. A 182 C°on olvadó terméket 37%-os hozammal kapjuk. 50 Elemzés eredménye: számított: N = 8,75%, talált: N = 8,87%. 17. példa l-Piperidinometü-2,2-difenil-ciklopropán-kar-65 bonsavamid (I. általános képletű vegyület, R = H, —NRXR 2 = piperidino) A 14. példában leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy l-dimetilaminometil-2,2--difenil-ciklopropán-karbonitril helyett 0,2 mól, 60 a 7. példa szerint előállított l-piperidinometil-2,2--difenil-ciklopropán-karbonitrilből indulunk ki. A kloroform lepárlása után kapott maradékot éterben felvesszük. A kristályosan kivált terméket leszűrjük, és kloroform és petroléter 65:35 arányú 65 elegyéből átkristályosítjuk. A 215 C°-on olvadó 4
