167278. lajstromszámú szabadalom • Ezüst-halogenidemulzió alapú fényképészeti anyag
167278 3 4 amely fényképészeti szempontból közömbös és a szokásos feldolgozás során alkalmazott fürdőkben maradéktalanul eltávolítható, továbbá amelynek diffúziós tulajdonságai jobbak az ismerteknél és amely nagyon szelektív abszorpciós képességgel rendelkezik. A fenti feladatot egy olyan fényképészeti anyaggal oldottuk meg, amely legalább egy rétegben 5—500 mg/m2 mennyiségben valamilyen (I) általános képletű színezéket — ahol A valamely (II) általános képletű csoportot jelent, amelyben Rx jelentése alkil-, S0 2 NHR 4 vagy (V) általános képletű csoport, R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkilcsoport, -COOH, -COOR4 , -S0 3 H vagy -OR 4 képletű csoport és R4 adott esetben szubsztituált alkil- vagy adott esetben szubsztituált árucsoportot jelent, vagy A valamely (III) általános képletű csoportot jelent, ahol Rt és R 2 jelentése a fenti és Z egy aromás vagy heterociklusos gyűrű zárásához szükséges csoportot jelent, P jelentése valamely (IV) általános képletű csoport, amelyben R3 hidrogénatomot, alkilcsoportot, -COOH, -COOR4 , -CONH 2 , -CONHR 4 képletű csoportot R5 hidrogén- vagy halogénatomot, továbbá alkilcsoportot vagy -OR4 képletű csoportot és R6 hidrogén- vagy halogénatomot, -COOH, -COOR4 , -S0 2 NHR 4 vagy -S0 3 H képletű csoportot jelent, B jelentése továbbá szubsztituált naftol-, naftilamin- vagy aminonaftolcsoport lehet, azzal a kikötéssel, hogy az (I) általános képletű vegyületben legalább egy monoszukbsztituált szulfonamid-csoport és egy szulfonsavcsoport vagy egy karbonsavcsoport legyen — tartalmaz adott esetben egyéb színezékek mellett. Egyéb színezékként például oxonol-, merocianin-, sztiril-, formazon- vagy trifenilmetán-színezékeket alkalmazhatunk. A (III) általános képletet Z például szubsztituált naftalinná, benztiazollá, benzoxazollá, kinolinná vagy benz-szelónazollá egészítheti ki. Az így képződött színezékek az emulziórétegben vagy külön zselatinrétegben alkalmazhatók. A találmány szerinti fényképészeti anyag tulajdonságai a fenti színezékek optimális abszorpciós viselkedése révén különösen előnyösek. Az R1; R 2 és R3 szubsztituensek megfelelő választásával az abszorpciós maximum helyzetét és az abszorpciós görbe lefutását széles tartományon belül tetszés szerint befolyásolhatjuk. Ezenkívül az abszorpciót különböző abszorpciójú színezékek keverése útján is alkalmassá tehetjük a mindenkor kívánt mértékhez. Ez esetben a kombinációt több találmány szerinti színezékkel, de valamely találmány szerinti színezék és egyéb, ismert színezékek keverésével is előállíthatjuk. A találmány szerint alkalmazható színezékek nagy előnye, hogy az eddig ismert azoszínezékekkel szemben a szokásos vizes feldolgozási fürdőkben könnyűszerrel és teljesen kiáztathatok, mégis a színezékek csak csekély mértékben vagy egyáltalán nem hajlamosak a diffúzióra. A találmány szerint alkalmazható színezékek meglepő tulajdonságai arra vezethetők vissza, hogy a színezék-molekulában egy vagy több szulfonamidcsoport egy szulfonsav- vagy egy karbonsav-5 csoporttal kombinálva van jelen. Ha egynél több szulfonsav-csoport van a molekulában vagy a szulfonamid-csoport hiányzik, a színezék erősen diffundál. Ha a savcsoport hiányzik, a szokásos feldolgozási fürdők a színezéket csak elégtelen mértékben 10 mossák ki. E szempontból az említett csoportok molekulán belüli elhelyezése nem fontos, úgyhogy az (I) általános képlet keretében variálható. Ez arra vezethető vissza, hogy a szulfonamid-csoport és a zselatin között reverzibilis anyagi kölcsön-15 hatás jön létre, amelyben az egész molekula résztvesz. A találmány szerinti színezékek egy további előnye, hogy egyszerű, ismert módon (Fierz—David, Blangley: „Earbenchemie", 8. kiadás, 1952) ol-20 csó nyersanyagokból állíthatók elő. A találmány szerint alkalmazható szűrőszínezékek közül néhányat a textiliparban már használnak. Az viszont nem volt ismert, hogy fényérzékeny anyagban a fenti, meglepően kiváló tulajdon-25 ságokkai rendelkeznek. Lényeges előny az is, hogy a fenti színezékek igen széles pH határokon belül, általában pH 4 és 9 közötti tartományban alkalmazhatók. Kivételt csupán az Rx szubsztituensként -NH-S0 2 -C 6 H 5 -R csoportot 30 hordozó színezékek képeznek, mivel azok már enyhén lúgos pH tartományban mutatnak színátcsapást. A találmány szerinti színezékeket mind lúgosán, mind savasán feltárt zselatinban alkalmazhatjuk 35 anélkül, hogy ez csökkentené a jó tulajdonságaikat. Sem a zselatin esetleges szulfit- vagy elektrolittartalma, sem a zselatin egyéb hidrofil polimerrel való részbeni helyettesítése nem gyakorol befolyást a színezékek tulajdonságaira. A találmány szerinti 40 színezékek előnyös módon fényképészeti szempontból teljesen közömbösek. Nem szükséges tehát, hogy a szűrőréteg és emulzióréteg közé segódréteget öntsünk vagy a szűrőréteghez valamely, az előhívószer oxidációs termékeit közömbösítő anyagot 45 adagoljunk. A találmány szerinti színezékek lehetővé teszik a modern rétegöntő eljárások alkalmazását. A találmány egy további előnye abban áll, hogy a színezékek vízben vagy vízzel elegyedő oldószerek-50 ben, főleg azonban híg lúgokban jól oldódnak. Ezért nagy töménységű oldatok alakjában adagolhatjuk őket, így az öntésre kész emulzió vízmérlegét csak kismértékben terhelik. A találmányt az alábbi példákkal közelebbről 55 világítjuk meg. 1. példa Kilogrammonként 2 g A/ képletű azoszínezéket 60 tartalmazó, 3,5%-os zselatin-oldatot fényképészeti réteghordozóra öntünk. 2,2 fjb rétegvastagság esetén a spektrális sűrűség a maximumban 0,78; az abszorpció 425 nm hullámhossznál éri el a maximumát (lásd A jelzésű görbe). 65 Egy másik hordozóra hasonló spektrális sűrűség-2
