167264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,5- dihidroxi-difenil-szulfon mono- ill. diszulfonsav sóinak előállítására
167 264 3 4 vizet elpárologtatjuk, a maradék olajat 200 ml etanolhoz öntjük. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd etanollal és éterrel mossuk. 29 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az infravörös spektrum (KBr) az alábbi frekvenciákon mutat maximumot: 1410, 1220, 1150, 1020 és 655 cm-1 . Bomláspont: 208 °C-nál. 2. példa 2,5-Dihidroxi-4-(nátrium-szulfo)-4'-metil-difenilszulfon előállítása. 160 g p-toluolszulfinsavat 1000 ml vízben szuszpendálunk, a szuszpenziót egy 3 literes edénybe visszük, majd erélyes keverés közben lassan 208 g kinonszulfonsav-nátriumot adunk hozzá. A keverést 4 óra hosszat folytatjuk, majd a vizet vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot etanollal keverjük, a csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd etanollal és etiléterrel mossuk. 277 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az infravörös spektrum (KBr) az alábbi frekvenciákon mutat maximumot: 3220, 1425, 1225, 1200, 1120, 1040, 890 és 670 cm-1 . Bomláspont: 259 °C-nál. 3. példa 2,5-Dihidroxi-4,6-di-(kálium-szulfo)-4'-metil-difenilszulfon előállítása. Egy 500 ml-es edényben 22 g p-toluolszulfinsavat 200 ml vízzel szuszpendálunk, majd erőteljes keverés közben lassanként 50 g p-kinon-2,6-diszulfonsav-káliumot adunk hozzá. A keverést további 5 óra hosszat folytatjuk, majd vákuumban a vizet elűzzük. A keletkező terméket etanollal és etiléterrel kezelve 60 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az infravörös spektrumban (KBr) az alábbi frekvencia értékeknél jelentkezik maximum: 3440, 3220, 1415, 1220, 1200, 1090, 1040, 890, 820, 705, 660 cm-1 . A példákban felhasznált kiindulási anyagot az alábbi módon állítjuk elő. Kinonszulfonsav-nátrium: Keverővel ellátott 2 literes edénybe 90 ml koncentrált salétromsavat és 90 ml abszolút alkoholt adunk. Az elegyhez lassanként 300 g 2,5-dihidroxi-benzolszulfonsav-nátriumot, majd etanolt adunk, az oldat térfogatát 300 ml-re kiegészítve. A reakcióelegyet további fél óráig keverjük, ezt követően a kapott csapadékot szűrőn elkülönítjük, majd etanollal és etiléterrel mossuk. 260 g p-kinonszulfonsav-nátriumot kapunk. Kinonszulfonsav-kálium: 100 ml-es edényben 20 ml koncentrált salétromsavat és 20 ml vizet viszünk. Az elegyhez lassanként 30 g 2,5-dihidroxi-benzoldiszulfonsav-káliumsót adunk. Az elegyet fél óra hosszat keverjük, majd szűrjük, és a szilárd anyagot etanollal és etiléterrel mossuk. 25 g p-kinonszulfonsav káliumsót kapunk. Bomláspont: 228 °C-nál. 4. példa Kalcium-bisz(2,5-dihidroxi-4-[(4'-metil-fenil)-szulfonil]-benzolszulfonát) előállítása. 5 g 2,5-dihidroxi-4-(nátrium-szulfo)-4'-metil-difenilszulfont -oldunk fel 100 ml vízben, majd 50 g erősen savas kationcserélő gyantát tartalmazó oszlopon (LAB I, Merck) bocsátjuk át. 5 A kapott erősen savas oldatot kalciumkarbonáttal semlegesítjük, majd szűrjük és szárazra pároljuk. A kapott szilárd terméket alkoholban oldjuk és betöményítjük. Etilétert adva hozzá 4,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. 10 Az infravörös spektrumban (KBr) az alábbi frekvenciákon jelentkeznek maximumok: 3410, 1630, 1210, 1150, 1045 és 810 cm"1. Bomláspont: 291 °C-nál. 15 5. példa 2,5-Dihidroxi-4-(dietilamino-szulfo)-4'-metil-difenilszulfon előállítása. 5 g 2,5-dihidroxi-4-(nátrium-szulfo)-4'-metildife-20 nilszulfont 100 ml vízben oldunk fel, majd 50 g erősen savas kationcserélő gyantát (LAB I, Merck) tartalmazó oszlopon bocsátjuk át. Az így kapott erősen savas oldatot dietilaminnal semlegesítjük, szűrjük, majd szárazra pároljuk. 25 A maradékot alkoholban oldjuk fel és etiléterrel csapjuk ki. 3,9 g cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspont: 275 °C (bomlás). 6. példa 30 2,5-Dihidroxi-4-(piperidino-szulfo)-4'-metil-difenilszulfon előállítása. 5 g 2,5-dihidroxi-4-(nátrium-szulfo)-4'-metil-difenilszulfont 100 ml desztillált vízben oldunk. Az ol-35 datot 50 g erősen savanyú kátioncserélő gyantát tartalmazó oszlopra viszünk fel. Az így kapott erősen savanyú oldatot piperidinnel semlegesítjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot alkoholból átkristályosítjuk. Ily módon 3,8 g 40 cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 265—268 °C. A kapott anyag infravörös spektrumát KBr tablettáben megvizsgálva 3180,1440, 1220, 1180, 1160, 1020, 800, 660 és 640 cm_1 -nél észlelhetünk maximumot. 45 7. példa 2,5-Dihidroxi-4-(morfolino-szulfo)-4'-metil-50 -difenilszulfon előállítása. 5 g 2,5-dihidro-4-(nátrium-szulfo)-4'-metil-diszulfont 100 ml desztillált vízben oldunk. Az oldatot 50 g erősen savanyú kationcserélő gyantát tartalmazó oszlopra visszük fel. 55 Az így kapott erősen savas oldatot morfolinnal semlegesítjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot alkohol és éter elegyéből átkristályosítjuk. 4,1 g cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 225—230 °C. A kapott anyag infravörös spektrumát KBr tab-60 lettában megvizsgálva 3210, 1440, 1410, 1280, 1090, 1020 ós 800 cm^-nél észlelhetünk maximumot. Az infravörös spektrumban (KBr) az alábbi frekvenciákon észlelhető maximum: 3320, 1420, 1300, 1190, 1140, 1100, 1045, 805 és 655 cm-1 . Bomlás-65 pont: 275 °C-nál. 2
