167259. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,5-triazin-dionok előállítására, valamint az azokat tartalmazó szelektív herbicid szerek

167269 súlyrészének 200 súlyrész, 27 súlyrész nátrium-metilátot tartalmazó metanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk. Ezután a metanolt vákuumban ledesztilláljuk és a desztillálási maradékot 200 súlyrész vízben oldjuk. A vizes oldatot sósavval semlegesítjük, majd a képződött csapadékot szűrjük és szárítjuk. így 55 súlyrész 3-izopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,-3H)-diont kapunk 188—190°C-os olvadásponttal. 3. példa 3-metil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion 69,5 súlyrész 2-metil-2-tiopszeudokarbamid-szulfát és 110 súlyrész klórtiohangyasavas metilószter 500 ml vízzel készült oldatához 0—5 °C-on 120 súlyrész 50%-os nátriumhidroxid-oldatot csepegtetünk. A kapott reakcióelegyet 0—5 °C-on 1 órán át, majd szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet ezután metilén-kloriddal extraháljuk, a kapott szerves fázist megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 47 svilyrész metil-N-(l-amino-l-metiltiometilén)-tiokarbamátot kapunk 75—76 °C-os olvadásponttal. A fenti módon előállított vegyület 8,2 súlyrészének 75 súlyrósz metilén-kloriddal készült oldatához 3,1 súlyrész metil-izocianátot adunk. A kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, így 10 súlyrész metil-4-metil-N-metiltiokarbonil-l-tioallofánimidátot kapunk 115—117 °C-os olvadásponttal. A fenti módon előállított vegyület 6 súlyrészének 75 súlyrész metanollal — mely 4,5 súlyrész nátrium-metilátot tartalmaz — készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. Ezután a metanolt ledesztilláljuk és a maradékot vízben feloldjuk. A vizes oldatot sósavval semlegesítjük 0—5 °C-on. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. így 2,3 súlyrész 3-metil-6-metiltio-s-triazin-2,4( lH,3H)-diont kapunk 243—244 °C-os olvadásponttal. 4. példa 3-(p-klór-fenil)-6-metiltio-s-triazm-2,4(lH,3H)-dion 148 súlyrész, a 2. példában ismertetett módon előállított metil-N-(l-amino-l-metiltiometilén)-karbamát 2000 súlyrész metilén-kloriddal készült oldatához 154 súlyrész p-klór-fenil-izocianátot adunk. A kapott reakcióelegyet 3 napon át keverjük, majd 540 súlyrész, 54 súlyrész nátrium-metilátot tartalmazó metanolt adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd 2000 súlyrész étert adunk hozzá. A kiváló csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízben feloldjuk és a kapott vizes oldatot sósavval semlegesítjük. Az így képződött csapadékot kiszűrjük, megszárítjuk és etanol s víz elegyéből átkristályosítjuk, így 140 súlyrész 3-(p-klór-fenil)-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk 292—295 °C-os olvadásponttal. 5. példa 3-szek.-butil-6-metiltio-p-triazin-2,4(lH,3H)-dion 7,2 súlyrész, a 2. példában ismertetett módon előállított metil-N-(l-amino-l-metiltiometilén)-karba-5 mát 50 súlyrósz metilén-kloriddal készült oldatához 5,5 súlyrész szek.-butil-izocianátot adunk. A kapott reakcióelegyet 1 éjszakán át keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. így 12 súlyrész nyers metil-4--szek.-butil-N-metoxikarbonil- 1-tioallofánimidátot 10 kapunk 102—104 °C-os olvadásponttal. A fenti módon előállított terméket 150 súlyrész, 6 súlyrész nátrium-metilátot tartalmazó metanolban 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalma-15 zásával. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 100 súlyrész vízben feloldjuk. A vizes oldatot metilén-kloriddal extraháljuk és a vizes fázist 0—5 °C-on sósavval semlegesítjük. A vizes oldatot ezután ismételten metilén-kloriddal 20 extraháljuk. A kapott extraktumot megszárítjuk és a metilén-kloridot ledesztilláljuk. így 7 súlyrész terméket kapunk 124—132°C-os olvadásponttal. Klór-butánból végzett átkristályosítás eredményeképpen 4 súlyrész 3-szek.-butil-6-metiltio-s-striazin-25 -2,4(lH,3H)-diont kapunk 133,5—135,5 °C-os olvadásponttal. 6. példa 3-p-(klór-fenil)-6-metoxi-s-triazin-2,4(lH,3H)-30 -dión 52 súlyrész 2-metil-pszeudokarbamid-hidrogénszulfát 250 súlyrész vízzel készült oldatához 0—5 °C-on 31 súlyrész klórhangyasavas metilésztert, majd 35 cseppenként 74 súlyrész 50%-os nátriumhidroxidoldatot adagolunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos extraktumot megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A kapott 40 maradékot hexánnal szétdörzsöljük és így 23 súlyrész metil-N-(l-amino-l-metoximetilén)-karbamátot kapunk 36—39,5 °C-os olvadásponttal. 13 súlyrész, a fenti módon előállított vegyület 45 200 ml metilén-kloriddal készült oldatához 15 súlyrész p-klór-fenil-izocianátot adunk. A kapott reakcióelegyet 1 éjszakán át keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 100 súlyrész, 10% nátrium-metilátot tartalmazó metanolban vissza-50 folyató hűtő alkalmazásával 1 éjszakán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyhez vizet adunk és az oldatot sósavval semlegesítjük. A kapott nyers csapadékot szűréssel elkülönítjük és acetonitrilből átkristályosítjuk. így 7 súlyrész 3-(p-klór-fenil)-6-55 -metoxi-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk 238— 241 °C-os olvadásponttal. 7. példa Az alább felsorolt s-triazin-dionok előállíthatók 60 a 2. példában ismertetett módon, ha 2-metil-2--tiopszeudokarbamid helyett megfelelő 2-helyettesített tiopszeudokarbamidokat és pszeudokarbamidokat, izopropil-izocianát helyett pedig megfelelő izocianátokat vagy izotiocianátokat és különböző 65 klórhangyasavészterek.et használunk.