167252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,4-benzodioxán-származékok előállítására
167252 9 10 talált C:61,4 %; H:6,3 %; N:8,03%; 01:9,55%. 10. példa 2-[N-(/?-dietilaminopropionil)-N-fenilaminoetil]--1,4-benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rx és R 2 jelentése etilcsoport, X jelentése oxigénatom, n értéke 2, A jelentése fenil-csoport.) a) 2-[N-(/S-klórpropionil)-N-fenilaminoetil]-l,4--benzodioxán előállítása. Az V általános képletű vegyületben n értéke 2, Hal jelentése klóratom, A jelentése fenil-csoport. A 8. példa a) pontja szerint járunk el, kiindulási anyagként /3-klórpropionilkloridot alkalmazunk. A kapott anyagot petroléterből (40—60 °C) kristályosítjuk át. Op.: 71—72 °C. Analízis számított 0:65,16%; H:5,46%; N:4,21%; Cl:10,61%; talált 0:65,25%; H:5,40%; N:4,17%; €1:10,77%. b) 2-[N-(/?-dietilaminopropionil)-N-fenilaminoetil ]-1,4-benzodioxán-hidroklorid előállítása. Az a) pont szerint előállított termékből 0,2 mólt 1,6 mól dietilaminnal elegyítünk, majd autoklávban 110 °C-on 24 óra hosszat hőkezeljük. A továbbiakban a 8. példa b) pontja szerint járunk el. A kapott anyagot acetonból és metanolból kristályosítjuk át. Op.: 143—144 °C. Analízis számított 0:65,25%; H:7,21%; N:9,61%; C1'8 75°/ • talált 0:64,72%; H:7,12%; N:7,41%; Cl:9%. 11. példa 2-[N-(etilaminopropionil)-N-fenüaminoetil]-l,4--benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rj^ jelentése hidrogénatom, R2 jelentése etil-csoport, n értéke 2, X jelentése oxigénatom, A jelentése fenil-csoport.) A 10. példa a) és b) pontja szerint eljárva és kiindulási anyagként 20%-os alkoholos etilamin oldatot alkalmazva, a címszerinti vegyületet kapjuk. A kapott anyagot kismennyiségű metanolt tartalmazó acetonból kristályosítjuk át. Op.: 163—165 °C Analízis számított 0:63,73%; H:6,68%; N:7,43%; 01:9,4%; talált 0:63,98%; H:6,76%; N:7,39%; 01:9,52%. 12. példa 2-[N-(metilaminopropionil)-N-fenilaminometil]-1,4-benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rx jelentése hidrogénatom, R2 jelentése metil-csoport, n értéke 2, X jelentése oxigénatom, A jelentése fenil-csoport.) A 10. példa a) és b) pontjában leírtak szerint eljárva, valamint 33%-os alkoholos metilamin oldatot alkalmazva, a címszerinti vegyületet kapjuk. A kapott anyagot acetonból kristályosítjuk át. Op.: 142—145 °C. Analízis számított 0:62,89%; H:6,38%; N:7,71%; 01:9 77°/ • talált 0:62,26%; H:6,21%; N:7,71%; 5 01:9,86%. 13. példa 2- [N-y-etilaminopropil(-N-fenilaminoetil]-1,4--benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általá-10 nos képletű vegyületben Rj^ jelentése hidrogénatom, R2 jelentése etil-csoport, n értéke 2, X jelentése H2, A jelentése fenil-csoport). a) 2- [N-(y-klórpropil)-N-fenilaminoetil]-l,4-benzodioxán előállítása. (A IX általános képletű vegyü-15 létben n értéke 3, A jelentése fenil-csoport). 3,3 g 2-fenilaminoetil-l,4-benzodioxán és 3 ml 1,3-klórbrómpropánt keverünk 100 °C-on 24 óra hosszat. Az 1,3-klórbrómpropán feleslegét eltávolítva olajos maradékot kapunk. 20 b) 2-[N-(y-etilaminopropil)-N-fenilaminoetil]-1,4-benzodioxán-hidroklorid előállítása, Az a) pont szerint előállított terméket autoklávban 110 °C-on 24 óra hosszat felesleges mennyiségű etilamin és etanol elegyéve^ hőkezeljük. A to-25 vábbiakban a 8. példa b) pontja szerint járunk el. A kapott anyagot acetonból kristályosítjuk át. Op.: 114—116 °C. Analízis számított 0:66,19%; H:7,49%; N:7,71%; 30 01:9,76%; talált 0:65,95%; H:7,34%; N:7,58%; 01:9,72%. 14. példa 35 2- [N-(y-metilaminopropil)-N-fenilaminoetil]-l,4--benzodioxán-oxalát előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rx jelentése hidrogénatom, R 2 jelentése etil-csoport, X jelentése H2, n értéke 2, A jelentése fenil-csoport.) 40 a) A címszerinti vegyületet oly módon állítjuk elő, hogy 2-fenilaminometil-l,4-benzodioxánt y-brómpropilmetilaminnal felesleges mennyiségű nátriumamid jelenlétében az 1. példában leírt eljárás szerint reagáltatjuk. 0,5 mól 2-fenilaminometil-l,4-45 benzodioxánt és 2,5 liter benzolt viszünk nitrogén atmoszféra alatt egy reakcióedénybe. Az elegyhez 0,95 mól nátriumamidot adunk, majd 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően az elegyhez hirtelen 0,8 mól y-brómpropil-metilamint 50 adunk. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd. visszafolyató hűtő alkalmazásával nitrogéngáz bevezetése mellett 21 óra hosszat hőkezeljük. Az elegyet lehűtjük és jégre öntjük. A kapott vizes fázist benzollal extraháljuk. A benzol 55 extraktumot vízzel mossuk, majd a benzolt bepároljuk. A maradékot ismert módon oxálsavval vesszük fel. A kapott anyagot acetonból és metanolból kristályosítjuk át. Az oxalát olvadáspontja 145— 60 148 °C. Analízis számított 0:62,67%; H:6,51%; N:6,96%; talált 0:62,3 %; H:6,4 %; N:6,79%. b) A címszerinti vegyületet állíthatjuk elő 2-65 [N-(metilaminopropionil)-N-fenilaminoetil]l,4-ben-5
