167247. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ariléter-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek
167247 3 4 m és n külön-külön 0 vagy 1 értékű számot jelent. Különösen azok az (I) képletű vegyületek hatásosak, amelyek képletében Rx hidrogénatomot, klóratomot, metil-, etil-, vinil- vagy etinil-osoportot, R2 hidrogénatomot, klóratomot vagy metilgyököt, R3 hidrogénatomot vagy metoxi-csoportot, R4 hidrogénatomot, klóratomot vagy metilgyököt, R5 hidrogénatomot képvisel, vagy R 3 és R 5 együtt egy szén-szén kötést alkot vagy egy oxigénhidat képez, R8 hidrogénatomot vagy metilgyököt, R7 ciklohexilgyököt, (a) vagy (b) képletű csoportot, ahol R8 hidrogénatomot, klóratomot vagy metilgyököt, R9 hidrogénatomot vagy n-propilgyököt jelent, I I Y —CH2 —, — CH-, — C-, CH 2 0—,—N=N I CH, képletű csoportot vagy közvetlen kötést, m és n külön-külön 0 vagy 1 értékű számot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása önmagában ismert eljárási műveletek alkalmazásával történik, azaz 1. Valamely (III) képletű halogenidet egy (II) képletű vegyülettel kondenzálunk és így étert alakítunk ki (O-alkilezés), a kondenzálásnál bázist használunk. A (II) és (III) általános képletekben Rj—R7, Y, m és n az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkezik, azzal a megkötéssel, hogy ha Rj, R2 és R 4 közül egy vagy több halogénatom, Rs és R 5 együtt szén-szén kötést alkot. X klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel, M elsősorban a periódusos rendszer I. vagy II. főcsoportjába tartozó fémet vagy hidrogénatomot jelent. 2. Valamely (IB) képletű vegyületet epoxidálószerrel opoxidálunk. Az (IB) és (IC) képletekben R1; R 2 , R 4 , R 6 , R 7 ,m és n az (I) képletnél megadott jelentésű és R/ a vinil- és etinilcsoport kivételével megfelel Rx jelentésének, Y' pedig Y jelentésének, a —CH = CH— csoport kivételével. 3. Valamely (IB) képletű vegyület olefines kettőskötésére halogénhidrogént addicionálunk. Az (IB), (IDa) és (IDb) képletekben Rx, R 2 , R 6 , R 7 , Y, m és n az (I) képletnél megadottakat jelenti, X halogénatom, előnyösen klóratom. 4. Valamely IV képletű telítetlen halogenidet V képletű epoxihalogeniddé epoxidálunk és ezt az epoxihalogenidet (II) képletű vegyülettel kondenzáljuk. (II), (IV) és (V) általános képletekben R2, R4 , R 6 , R 7 , Y, m és n, valamint M az előzőekben megadott jelentéssel rendelkeznek, X pedig halogónatom, különösen bróm- vagy klóratom, és Rx' jelentése megegyezik Ra fenti jelentésével, kivéve a vinil- és etinilcsoportot. 5. Valamely (IB) képletű vegyületet hidrogénezünk. Az (IB) és (IE) képletekben R1; R 2 , R 4 , R 6 , R7 , Y, m és n az (I) képletnél megadottakat jelentik. 6. O-alkilezést végzünk oly módon, hogy valamely (VI) képletű halogenidet egy (VII) képletű fenollal, illetve fenoláttal kondenzálunk. Az említett (VI) és (VII) képletekben Rx—R 7 , m és n jelentése az (I) képletnél megadottakkal egyezik, 5 X klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen klór- vagy brómatom, M fématomot, elsősorban a periódusos rendszer I. vagy II. főcsoportjába tartozó fémet vagy hidrogénatomot jelent. 7. O-alkilezést végzünk oly módon, hogy vala-10 mely (VIII) képletű halogenidet egy (IX) képletű fenollal, illetve fenoláttal kondenzálunk. A (VIII) és (IX) képletekben Rx—R 7 , m és n az (I) képletnél megadottakat jelenti azzal a megszorítással, hogy R3 és R 5 nem alkot epoxi-csoportot, X klór-, bróm-15 vagy jódatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot, M fématomot, elsősorban a periódusos rendszer I. vagy II. főcsoportjába tartozó fémet vagy hidrogénatomot jelent. 8. Egy további eljárás (I) képletű vegyületek elő-20 állítására (ahol Y=OCH2) abban áll, hogy a p-krezol valamely észterét, például p-krezilacetátot, valamely halogénátvivő anyaggal, például N-halogénszukcinimiddel vagy más N-halogénkarbonsavamiddal, illetve imiddel (X) képletű l-aciloxi-4-25 -halogénmetilbenzollá alakítjuk. Ez utóbbi vegyületet (IX) képletű fenollal, illetve fenoláttal kondenzáljuk, majd a (XI) képletű benzilalkiléter észter-csoportját hidrolizáljuk és végül a (II) képletű szabad fenolt (ahol Y=OCH2), ahogy előbb az 1) 30 pontban leírtuk (III) képletű halogeniddel az (I) képletű végtermékké (ahol Y = OCH2) alakítjuk. A (X) és (XI) képletekben R10 acil-csoportot képvisel. 9. Valamely (IB) képletű vegyület kettősköté-35 sere alkoholt vagy vizet addicionálunk. Az addíció Hg(II) só jelenlétében történhet. Az (IB) és (IF) képletekben Rv R 2 , R 4 , R 6 , R 7 , Y, m és n az (I) képletnél megadott jelentésűek, A valamely Hg(II)só anionját képviseli, R', pedig valamely 40 Cj—C4 -alkilgyököt vagy hidrogénatomot jelent. Higany(II)sóként előnyösen higanyacetátot vagy higanyfiuoracetátot alkalmazunk. 10. Valamely (IG) képletű alkoholt erős bázis jelenlétében R'SX alkilezőszerrel alkilezünk. E kóp-45 letekben Rx , R 2 , R 4 , R 6 , R 7 , Y, m és n az (I) képletnél megadottakat jelentik, X halogénatomot, R'3 pedig C\—C4-alkilgyököt képvisel. Á (II), (VII), illetve (IX) képletű vegyületek 0-alkilezósét különböző telített vagy telítetlen ha-50 logenidekkel, az alkalmazott halogenid reaktivitása szerint, különféle oldószerekben és különböző reakcióhőmérsékleteken — azonban egy bázis legalább egy móljának a jelenlétében — hajtjuk végre. 55 Közömbös oldószerekként alkalmasak mindenek előtt aceton, metiletilketon, ciklohexanon, 1,2-dimetoxietán, tetrahidrofurán, dioxán, diaikiléterek, dimetilformamid, dimetilszulfoxid, hexametilfoszforsavtriamid, szulfolán, közömbös szénhidro-60 gének, így toluol, benzol, xilol és hasonló anyagok, használhatók azonban egyéb oldószerek is. A (II), (VII) illetve (IX) képletű vegyület és valamely halogenid éterképzési reakciójánál szükséges bázisként, illetve savmegkötő anyagként minde-65 nek előtt alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxidok, 2
