167217. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid, akaricid, tikicid és nematocid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
3 het. Ha R 1 aromás vagy heterociklusos csoport, szubsztituensként előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoportot hordoz. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható amid-vegyületek többsége a (III) általános képletnek felel meg, ahol X oxigén- vagy kénatomot jelent, Y és Z azonosak vagy különbözőek lehetnek, jelentésük OR vagy SR, R adott esetben szubsztituált alifás, aromás, heterociklusos vagy aralifás csoportot jelent, vagy Y vagy Z közvetlenül R-t jelentenek. Az R szubsztituensek Rx -gyel azonosak lehetnek, de el is térhetnek tőle; R szubsztituenseiként a fentiekben Rx -nél felsorolt csoportok szerepelhetnek. Aralifás csoporton olyan csoportot értünk, amely ariirésze előnyösen fenilcsoport, és amely alifás része 1—4, előnyösen 1 vagy 2 szénatomot tartalmaz. Az aralifás csoport aromás részének szubsztituenseiként az aromás résznél felsoroltak jönnek szóba. A találmány szerinti eljárásban előállított vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg, ahol R, R1, R 2 , X, Y és Z jelentése a fenti. A találmány szerinti reakciót az A) reakcióvázlattal szemléltetjük. Az eljárásban alkalmazható tetramino-etilének ismertek, illetve ismert eljárások szerint állíthatók elő. Az alkalmazható (tio)foszforsav-amidok illetve (tio)foszfonsav-amidok az irodalomból ismertek. A találmány szerinti eljárásban úgy járunk el, hogy a tetraaminoetilént a (tio)foszforsav-amiddal, illetve (tio) foszfonsav-amiddal adott esetben valamilyen szerves oldószer jelenlétében, adott esetben emelt nyomáson reagáltatjuk. Általában moláris mennyiségeket alkalmazunk, azonban úgy is eljárhatunk, hogy az egyik vagy a másik komponenst feleslegben alkalmazzuk. Ha a találmány szerinti eljárásban oldószert használunk, valamilyen a reagáló anyagokkal szemben közömbös oldószert alkalmazunk. Példaként az alábbiakat említjük: aromás szénhidrogének, így benzol, klórozott aromás szénhidrogének, például klórbenzol vagy o-diklórbenzol, alifás szén-hidrogének, így kloroform, széntetraklorid, továbbá dimetilformamid és acetonitril. A reakciót oldatban vagy szuszpenzióban folytatjuk le. A komponensek közvetlen reagáltatása is lehetséges. Előnyösen az alábbi tetraaminoetiléneket alkalmazzuk: bisz[l,3-diaril-imidazolidinilid(2)-én]-vegyületek, így a bisz[l,3-difenil-imidazolidinilid(2)-én], bisz[l,3-di(4-klórfenil)-imidazolidinilid(2)-én], bisz [l,3-di-a(ß)-naftil-imidazolidinilid(2)-en] vagy annak helyettesített származékai, valamint bisz[l,3-dialkil-imidazolidinilid(2)-én]-vegyületek, például a bisz[l,3-dietil-imidazolidinilid(2)-én]. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (tio)-foszforsavamidok, illetve (tio)foszfonsavamidok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: előnyösen 1—10 szénatomos alkilcsoportokkal képzett dialkil(tio)foszforsavészteramidok, például dimetil-foszfor-4 savészteramid, di(izo)propil-foszforészteramid Ó,S-dimetil-tio-foszforsavészteramid; diarilfoszforsavészteramidok, például difenil-foszforsavészteramid valamint annak a fenilcsoportban helyettesített szár -5 mazékaí, alkil-aril-foszforsavészteramidok alkil-aril-tiofoszfor- savészteramidok így 0-metil-0-(2-izopropiloxikarbonil-fenil)-tiofoszforsavészteramid; alkil-(tio)foszfonsavészteramidok, például etil-tiofoszfonsav-O-fenilészteramid vagy etü-tiofoszfonsav-0-10 -(4-klór-3-metilfenil)-észteramid, továbbá aril-(tio)foszfonsavészteramidok. A találmány szerinti eljárást célszerűen a levegő oxigénjének kizárásával közömbös gáz légkörében valósítjuk meg. Közömbös gázként előnyösen nitro-15 gént használunk. A találmány szerinti eljárás szerint előállítható új (tio)foszforilamidinek illetve (tio) foszfonilamidinek értékes intermedierek, amelyek vagy növényvédelmi szerek előállításához, vagy közvetlenül növény-20 védelmi szerként használhatók fel. A vegyületek IR-spektrumában 3200—3400 cm-1 hullámhossznál jellemző sávok (NH) találhatók. Az NMR-spektrumban két multiplett (R2 = —CH 2 —CH 2 — esetén 8 ~ 3, 3 és 4, 1 ppm) található. 25 A találmány szerinti aminők kitűnő inszektioid és akaricid hatással rendelkeznek a növényi kártevőkkel szemben. Fitotoxicitásuk csekély, ugyanakkor jó hatást mutatnak mind szívó mind maró rovarok esetében is. 30 A szívó rovarokhoz tartoznak lényegében a levéltetvek (Aphidae), így a zöld őszibarakcfalevéltetű (Myzus perxicae), a fekete bablevéltetű (Doralis fabae), a zab levéltetű (Rhopalosiphum padi), a borsólevéltetű (Macrosiphum pisi) és a burgonya-35 levéltetű (Macrosiphum solanifolii), továbbá a ribizlilevéltetű (Cryptomyzus korschelti), a lisztes almalevéltetű (Sappaphis mali), a lisztes szilvalevóltetű (Hyalopterus arundinis) és a fekete cseresznyelevéltetű (Myzus cerasi), valamint a pajzs-40 tetvek (Coccina), például a borostyánpajzstetű (Aspidiotus hederae) és a Lecanium hesperidum, valamint a Pseudococcus maritimus, a hólyagos lábúak (Thysanoptera), így a Hercinothrips femoralis és a poloskák, például a répapoloska (Piesma 45 quadrata), gyapotpoloska (Dysdercus intermedius), agyi poloska (Cimex lectularius), rablópoloska (Rhodniusprolixus) ós a Triatoma infestans, továbbá a kabócák, így az Euscelis bilobatus és a Nephotettix bipunctatus. 50 A maró rovarokhoz tartoznak a lepkehernyók (Lepidoptera), így a káposztamoly (Plutella maculipennis), a gyapjaslepke (Lymantria dispar), az aranyfarú szövő (Euproctis chrysorrhoea) és a gyűrűs szövőpille (Malacosma neustria), továbbá a 55 káposztabagolylepke (Mamestra brassicae) és a vetési bagolylepke (Agrotis segetum), a nagy káposztalepke (Pieris brassicae), a kis téli araszoló (Cheimatobia brumata), a tölgyszövő (Tortrix viridana) a sereglégy (Laphygma frugiperda) és az egyiptomi 60 gyapotféreg (Prodenia litura), továbbá a pókhálós almamoly (Hyponomeuta padella), a lisztmoly (Ephestia kühniella) és a nagy viaszmoly (Galleria mellonella). A maró rovarokhoz tartoznak továbbá a bogarak 65 (Coleaptera) például a gabonazsizsik (Sitophilus 2
