167213. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,7,7A,8,9,10-hexahidro-1H,5H-benzo [I,J] kinolizinek előállítására
167213 7 8 5. példa 5,5 g 3'-nitro-benzilidén-acetecetsavas propargilészter és 3,0 g A8 , 9 -oktahidro-7-kinolon 50 ml jégecetben készített elegyét 12 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett 1--(3'-nitro-fenü)-3-metil-10-oxo-6,7,7a,8,9,10--hexahidro- lH,5H-benzo [i, j ]kinolizin-2-karbonsavas propargilésztert elkülönítjük. Az izopropanolból átkristályosított termék olvadáspontja 143 C°, hozam: az elméleti mennyiség 84%-a. 6. példa 26,3 g 3'-nitro-benzilidénacetecetsavas etilészter és 22,3 g 8,9-oktahidro-7-kinolon-4a-karbonsavas etilészter 150 ml jégecetben készített elegyét 8 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l-(3'-nitro-fenil)-3-metil-10-oxo-6,7,7a,8,9,10-hexahidro- lH,5H-benzo- [i, j ] kinolizin-2,7a-dikarbonsavdietilésztert elkülönítjük. Az izopropanolból átkristályosított termék olvadáspontja 114 C°, hozam: az elméleti mennyiség 62%-a. 7. példa 11,6 g 2'-metil-benzilidén-acetecetsavas etilészter és 7,6 g A8 , 9 -oktahidro-7-kinolon 150 ml jégecetben készített elegyét 8 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l-(2'-metil-fenil)-3-metil-10-oxo-6,7,7a,8,9,10--hexahidro-lH,5H-benzo [i,j] kinolizin-2--karbonsavas etilésztert elkülönítjük. Az etilacetát-petroléter-elegyből átkristályosított termék olvadáspontja 80 C°, hozam: az elméleti mennyiség 57%-a. 8. példa 15,6 g etilidénacetecetsavas etilészter és 15,1 g A8í9 -oktahidro-7-kinolon 200 ml etanolban készített elegyét 8 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l,3-dimetil-10--oxo-6,7,7a,8,9,10-hexahidro-lH,5H-benzo[i,j] kinolizin-2-karbonsavas etilésztert elkülönítjük. Az etilacetát-petroléter-elegyből átkristályosított termék olvadáspontja 78 C°, hozam: az elméleti mennyiség 62%-a. 9. példa 12,6 g 2'-klór-benzilidén-acetecetsavas etilészter és 7,6 g A8;9 -oktahidro-7-kinolon 120 ml jégecetben készített elegyét 8 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l-(2'-klór-fenil)-3-metil-10-oxo-6,7,7,a8,9,10-hexahidro- lH,5H-benzo [i,j ]kinolizin-2-karbonsavas etilésztert elkülönítjük. Az etanolból átkristályosított termék olvadáspontja 168 C°, hozam: az elméleti mennyiség 66%-a. 10. példa 12,6 g 3'-klór-benzilidén-acetecetsavas etilészter és 7,6 g A8>9 -oktahidro-7-kinolon 150 ml jégecetben készített elegyét 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l-(3'-klór-fenil)-3-metil-10-oxo-6,7,7a,8,9,10-5 -hexahidro- lH,5Hbenzo [i,j ]kinolizin-2-karbonsavas etilésztert elkülönítjük. Az etanolból átkristályosított termék olvadáspontja 125 C°, hozam: az elméleti mennyiség 58%-a. 10 11. példa 12.4 g 2'-metoxi-benzilidén-acetecetsavas etilészter és 7,6 g A8i9 -oktahidro-7-kinolon 150 ml jégecetben készített elegyét 8 órán keresztül visz-15 szafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l-(2'-metoxi-fenil)-3-metil-10-oxo-6,7,7a,8,9,10--hexahidro-lH,5H-benzo [i,j ]kinolizin-2-karbonsavas etilésztert elkülönítjük. A termék olvadáspontja 164 C°, hozam: az elméleti mennyiség 72%-a. 20 12. példa 14,3 g 3'-nitro-6'-klór-benzilidén-acetecetsavas metilészter és 7,6 g A89 -oktahidro-7-kinolon- 150ml 25 jégecetben készített elegyét 12 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l-(3-nitro-6-klór-fenil)-3-metil-10-oxo -6,7,7a,8,9,10-hexahidro-lH,5H-benzo [i,j] kinolizin-2-karbonsavmetilésztert elkülönítjük. Az 30 etanolból átkristályosított termék olvadáspontja 180 C°, hozam: az elméleti mennyiség 58%-a. 13. példa 35 12,2 g 2'-ciano-benzilidén-acetecetsavas etilészter és 7,6 g A89 -oktahidro-7-kinolon 100 ml jégecetben készített elegyét 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett 1--(2'-ciano-fenil)-3-metil-10-oxo-6,7,7a,8,9,10-40 -hexahidro- lH,5H-benzo [i,j ]kinolizin-2-karbonsavas etilésztert elkülönítjük. Az etilacetát-petroléter-elegyből átkristályosított termék olvadáspontja 157 C°, hozam: az elméleti mennyiség 48%-a. 45 14. példa 26.5 g 4'-metilmerkapto-benzilidén-aeetecetsavas etilészter és 22,3 g A8)9 -oktahidro-7-kinolon-4a-karbonsavas metilészter 250 ml jégecetben készí-50 tett elegyét 8 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l-(4'-merkapto-fenil)-3-metil-10-oxo-6,7,7a,8,9,10-hexahidro- lH,5H-benzo [i, j ]kinolizin-2,7a-dikarbonsav-etilésztert elkülönítjük. Az etilacetát-petroléter-55 -elegyből átkristályosított termék olvadáspontja 113 C°, hozam: az elméleti mennyiség 52%-a. 15. példa 60 28,6 g 2'-trifluormetil-benzilidén-acetecetsavas etilészter és 22,3gA8j9 -oktahidro-7-kinolon-4a-karbonsavas etilészter 250 ml jégecetben készített elegyét 8 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a keletkezett l-(2'-trifluormetil-fenil)-3-metil-65 -10-oxo-6,7,7a,8,9,10-hexahidro-lH,5H-benzo 4
