167176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás maradék monomerek eltávolítására vinilklorid-polimerekből

5 167176 6 A polivinilkloridot 60C°-on, 9 kg/cm2 vinilklorid parciális nyomás betartásával végzett gázfázisú polimerizációval állítjuk elő. A polimerizációt a 793 505 sz. belga szabadalmi leírás 1. példája ismerteti. / Az így kapott polivinilklorid üvegesedési pontja 80 C°. 1 kg polivinilkloridot köpennyel és keverővel felszerelt autoklávba töltünk. A rendszer nyomását 430 Hgmm-re csökkentjük, majd a rendszerbe 90 C°-os gőzt vezetünk. Az eredetileg 30C°-os polivinilklorid a gőzzel érintkezve hirtelen felmelegszik, miközben a polivinilklorid felületére gőz kondenzálódik. Amikor a polivinilklorid hőmérséklete elérte a 85 C°-ot (azaz a gőznek az adott nyomáshoz tartozó harmatpontját), a gőz kondenzálódása látszólag megszűnik, és a további gőzmennyiséget a vákuum-rendszer eltávolítja. Az autokláv falain történő másodlagos kondenzáció kiküszöbölése érdekében az autokláv falát a hőkezelési szakaszba a polimerével azonos hőmérsékletre fűtjük fel. A hőkezelés után a polivinilklorid körülbelül 3 súly% kondenzált vizet tartalmaz. 30 perc elteltével az autoklávot 55 Hgmm nyomás eléréséig evakuáljuk, és így a polimert 40C°-ra, azaz az üvegesedési pontnál alacsonyabb hőmérsékletre hűtjük. A gőzt és a felszabadított vinilkloridot kondenzációval elkülönítjük egymástól. 28 g vizet és 31 g vinilkloridot kapunk. A kapott polivinilklorid mindössze 3 g maradék vinilkloridot tartalmaz, azaz a kezeléssel a maradék vinilklorid több, mint 90%-át távolítjuk el. összehasonlítás céljából a fenti kísérletet azzal a különbséggel ismételjük meg, hogy a polimert 30 percen, illetve 2 órán át 60 C -on (azaz az üvegesedési pontnál alacsonyabb hőmérsékleten) hőkezeljük, a rendszerbe 65 C°-os gőzt vezetünk, és az autoklávban uralkodó nyomást 150 Hgmm értékre állítjuk be (a gőz harmatpontja ezen a nyomáson 60 C°). A 30 perc elteltével elkülönített polivinilklorid 32 g vinilkloridot tartalmaz, ami 10%-nál kisebb eltávolítási foknak felel meg. A 2 óra elteltével elkülönített polivinilklorid 29 g maradék vinilkloridot tartalmaz, azaz a vinilklorid 20%-nál kisebb mennyiségét távolítottuk el. 3. és 4. példa Az eljárásban 3% kopolimerizált propilént tartal-5 mázó vinilklorid-propilén kopolimerből indulunk ki. A polimert 53 C°-on végzett gázfázisú polimerizációval, a 785 608 sz. belga szabadalmi leírás 1. példájában megadott módon állítjuk elő. Az így kapott polimer üvegesedési pontja 75 C°. 10 1 kg vinilklorid-propilén kopolimert, amely monomer-maradékkéiu 28 g vinilkloridot és 15 g propilént tartalmaz, autoklávba töltünk. A polimerhez 100 súlyrész gyantára számítva 2 súlyrész tribázikus ólomszulfátot, 1 súlyrész di-15 bázikus ólomsztearátot, 0,5 súlyrész kalciumsztearátot és 0,3 súlyrész sztearinsavat adunk. A masszát 120C°-ra túlhevített gőzzel 115C°-ra melegítjük. Az autoklávban uralkodó nyomást 1270 Hgmm-re állítjuk be, ezen a nyomáson a gőz 20 harmatpontja 115 C°. Amikor a massza elérte a 115 C° hőmérsékletet, a gőz kondenzálódása megszűnik, és a gőzbevezetést leállítjuk. 10 percig tartó 115C°-os hőkezelés után a polimert vákuum alkalmazásával 50 C°-ra hűtjük. 25 Az így kapott termék mindössze 0,5 g maradék vinilkloridot és 0,1 g maradék propilént tartalmaz, ami 98%-os, illetve 99%-os eltávolítási foknak felel meg. összehasonlítás céljából a fenti kísérletet úgy is 30 ismételjük meg, hogy a rendszerbe 65 C°-os gőzt vezetünk, és az autoklávban uralkodó nyomást 150 Hgmm-re (azaz a 60 C°-os harmatpontnak megfelelő értékre) állítjuk be. 10 perc elteltével 27 g vinilkloridot és 13 g 35 propilént tartalmazó polimert kapunk, azaz a monomer-maradékok elenyésző hányadát távolítottuk el. 40 Szabadalmi igénypont: Eljárás vinilklorid, illetve egyéb komonomerek eltávolítására adott esetben valamely ismert hőstabilizátort az irreverzibilis bomlás megakadályo-45 zásához szükséges, szokásos mennyiségben tartalmazó vinilklorid-homo- és -kopolimerekből, amelynek során a polimert gőzkondenzáltatással melegítjük, majd egy későbbi műveleti lépésben a kondenzált víz elpárologtatásával hűtjük, azzal jelle-50 mezve, hogy a polimert az üvegesedési pont és 180C° közötti hőmérsékletre melegítjük, célszerűen 5—120 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, végül a polimert üvegesedési pontjánál alacsonyabb hőmérsékletre hűtjük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 766076 - Zrínyi Nyomda 3