167170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus tiokarbonátok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. IX. 03. (SA-2527) Olaszországi elsőbbsége: 1972. X. 10. (30288 A/72) Közzététel napja: 1975. II. 28. Megjelent: 1976. VII. 31. 167170 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 154/00 Feltalálók: Dr. Koch Paolo vegyész, San Giuliano Milanese, dr. Perrotti Emilio vegyész, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S. p. A., Milano, Olaszország Eljárás ciklikus tiokarbonátok előállítására 1 A találmány tárgya ciklikus tiokarbonátok előállítása tioglikolt vagy hidroxi-szulfidot szén-monoxiddal reagáltatva átmeneti fémek vagy átmeneti fémek vegyületeinek jelenlétében. A tiokarbonátok gyakorlati szempontból igen 5 fontos termékek, mivel közülük néhány az alkilén-szulfidok vagy episzulfidok prekurzora, mely utóbbiakat széles körben használják fel sajátos tulajdonságú polimerek előállításában. Másrészről ismeretes, hogy az episzulfidok na- 10 gyón isnstabil vegyületek, ezért nehezen tárolhatók és kezelhetők, mivel szabálytalan módon önmaguktól polimerizálódnak és használhatatlan termékekké alakulnak át. Ezért kívánatos, hogy olyan kéntartalmú vegyü- 15 leteket állítsunk elő, melyek kémiai szempontból állandóak és hosszú ideig szállíthatók és tárolhatók jellemzőik változása nélkül és amelyek egyszerű reakciókkal mennyiségileg, vagy közel mennyiségileg alakíthatók át a megfelelő episzulfidokká. 20 A találmány szerinti eljárással előállított ciklikus polikarbonátokból ismert pirolitikus reakció segítségével megfelelő alkilén-episzulfidok jönnek létre, egyidejű C02 -képződés mellett. Eddig már sok módszert ajánlottak episzulfí- 25 dóknak stabilabb kéntartalmú vegyületekből való előállítására, de mind ezideig a prekurzor kéntartalmú vegyületek magas előállítási költségei akadályózták a gyakorlati megvalósítást. Most egyszerű és gazdaságos módszert találtunk, amely lehetővé 30 teszi olyan ciklikus polikarbonátok előállítását, amelyek igen állandó vegyületek és könnyen átalakíthatók a megfelelő episzulfidokká. A találmány szerinti eljárás értelmében tioglikolt vagy hidroxi-szulfidot szén-monoxiddal és oxigénnel reagáltatunk mangán, vas, kobalt, nikkel, molibdén, palládium, platina és szelén közül kiválasztott fémek vegyületeiből álló katalizátorok jelenlétében. A tioglikolt vagy hidroxi-szulfidot HO-A-SX általános képletű vegyületek közül választjuk ki, ahol A kétértékű, 2—5 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, X hidrogénatom vagy -S-A-OH csoport, melyben A a fentiekben megadott jelentésű. A katalizátorként használható fémvegyületek közül előnyösen a karbonilvegyületek, vagyis olyanok, amelyek legalább egy fémhez kapcsolódó CO-csoportot tartalmaznak. Olyan egyéb vegyületek is használhatók, amelyek szénmonoxid jelenlétében, legalább is részlegesen, karbonilvegyületeket tudnak képezni. Ha a kiindulási vegyületben X hidrogénatomot jelent, a reakciót oxigén jelenlétében hajtjuk végre, ami lehetővé teszi a hidrogénnek víz formájában való eltávolítását. A találmány szerint használható tioglikolok és hidroxiszulfidok közül megemlítjük a tioetilénglikolt, tiopropilénglikolt és beta.beta'-hidroxi-etilén-diszulfidot. 167170
