167162. lajstromszámú szabadalom • Eljárás A 3-oxo-2,6,6,-ciklohexenil-csoportot tartalmazó terpénszulfonok előállítására

3 167162 4 szárítjuk, és vízlégszivattyúval létesített vákuumban bepároljuk. így 26,6 g narancsszínű terméket kapunk. Ez vékonyrétegkromatografálással, infravörös és magmágneses rezonancia spektruma alapján az V képletű fenil-5-(2,6,6-trimetil-3-oxo-l-ciklohexenil)- 5 -3-metil-2,4-pentadienil-szulfonnak bizonyul. A kiindulási anyag 100%-a átalakul. A kitermelés 80%. A kiindulási szulfon előállítására 0,01 mól nátriumfenilszulfinátot 10 ml vízmentes metanolban oldva +10C°-on keverés közben ekvimolekuláris 10 mennyiségű 5-(2,6,6-trimetil-1 -ciklohexenil)-3-metil-l-bróm-2,4-pentadiénnek etiléteres oldatával reagáltatunk. A reakció befejeztével a reakciókeveréket hideg vízzel hígítjuk, és a dekantált vizes réteget éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres rétegeket 15 vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és az étert elpárologtatjuk. így narancsszínű olajként kapjuk az 1. példában kiindulási anyagként használt szulfont. 20 2. példa Felszálló hűtővel és nitrogénbevezető csővel ellátott 250 ml-es lombikba betoltunk 590 mg 70%-os fenilretinilszulfont 45 ml kloroformban oldva, 0,615 g nátriummetaperjodátnak 20 ml vízzel készült oldatát, és 10 ml 0,1%-os kloroformos jódoldatot. A reakciókeveréket 20—25 C°-on több óra hosszat keverjük, majd a reakciókeveréket az előző példában leírt módon feldolgozzuk. így 610 mg terméket kapunk, amely vékonyrétegkromatografálással és infravörös és magmágneses 25 30 rezonanciaspektruma alapján a VI képletű fenil-9-(2,6,6-tri metil-3-oxo-l -ciklohexenil)-3,7-dimetil-2,4,6,8-nonatetraénil-szulfonként azonosítható. A kiindulási anyag 100%-a átalakul, a kitermelés a kiindulási szulfonra vonatkoztatva 71%. A kiindulási anyagként használt fenilretinilszulfon előállítására 1,06 g nátriumfenilszulfinátot 30 ml ecetsavban oldunk, és az oldatot 1,43 g 3-retinolnak 3 ml etiléterrel készült oldatával reagáltatjuk. Néhány órai állás után a reakciókeveréket 60 ml vízbe öntjük, majd 4 ízben 10 ml etiléterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat nátriumhidrogénkarbonáttal közömbösítjük, szárítjuk, és bepárolva a 2. példa szerinti eljárásban kiindulási anyagként használt fenilretinilszulfont kapjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű terpénszülfonok előállítására - ebben a képletben Is a -CH=CH-C(CH3)=CH- képletű izoprénláncot jelenti, n értéke 1 vagy 2 lehet, és R adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Is, R és n a fenti jelentésűek — iners szerves oldószerben, katalizátorként egy halogén jelenlétében a II általános képletű vegyület 1 móljára számítva legalább 4 mól alkálifémperjodát alkalmazásával oxidálunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2 766075 - Zrínyi Nyomda