167137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán vegyületek előállítására

9 167137 10 Vegyületek Olvadáspont C° 2-n-butil-3-(3,5-dimetil-4-hidroxibenzoil)-benzofurán, 139 e)2-etil-3-[3,5-dimetil-4-(7-di-n-butilaminopropoxi)-benzoil]-benzofurán-hidrokloridsó előállítása. 2-etÜ-3-(3,5-dietil-4-hidroxi-benzoil)benzofurán, 2-n-butil-3-(3,5-dietil-4-hidroxibenzoil)-benzofurán, 2-dklohexil-3-(3,5-dimetil-4-hidroxibenzoil)-benzofurán, 167 2-n-propil-3-(3,5-dietil-4-hidroxibenzoil)-benzofurán, 100 2-etil-3-(3,5-di-n-propil-4-hidroxibenzoil)-benzofurán, 107 2-n-propil-3-(3,5-di-n-propil-4-hidroxi-benzoil)-benzofurán, 104 2-n-butü-3-(3,5-di-n-propil-4-hidroxi-benzoil)-benzofurán. d)2-etil-3-(3,5-dimetil-4-7-brómpropoxi-benzoil)-benzofurán előállítása. 8,83 g (0,03 mól) 2-etil-3-(3,5-dimetil-4-hidroxi-benzoil)-benzofurán-t és 8,5 g (0,06 mól) káliumkarbonátot szuszpendálunk 100 ml dimetilformamidban, majd egy óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 30,3 g (0,15 mól) 1,3-dibróm-propánt adunk, majd a keverést további 72 óra hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet ezt követően vízzel meghígítjuk és éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentesítjük, és szárazra pároljuk. Az így kapott olajos maradékot semleges alumíniumoxid oszlopon kromatográfia alkalmazásával tisztítjuk. Fentiek szerint eljárva 8,6 g 2-etil-3-(3,5-dimetil-4-7-brómpropoxi-benzoil)-benzofuránt kapunk. Hozam: 69%. A fentiek szerint eljárva és kiindulásként a megfelelő vegyületet alkalmazva az alábbi vegyületekhez jutunk. 5 8,6 g (0,02 mól) 2-etil-3-[3,5-dimetil-4-(7-brómpropoxi)-benzoil]-benzofurán-t 40 ml benzolban ol-147 dunk, majd ehhez 12,9 g (0,1 mól) di-n-butilamint adunk. Az elegyet 40 C -on 7 napig tartjuk, majd vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. A szerves 112 10 fázist vízmentesítjük, vákuumban beszárítjuk, majd a felesleges amint eltávolítjuk. Az így kapott olajos maradékot vízmentes éterrel felvesszük, majd sósav éteres oldatát hozzáadva sósavas sót állítunk elő. Vegyületek Olvadáspont C 2-n-propil-3-[3,5-dietil-4-(7-brómoptopoxi)--benzoil]-benzofurán, 2-etil-3-[3,5-di-nr -propil-4-(7-bromopropoxi)-' ' -benzofl]-benzofurán, 2-n-propil-3-[3,5-di-n-propil-4-(7-bromopropoxi)-' -benzoilj-benzofurán 2-n-butil-3-[3,5-di-n-propil-4-(7-bromopropoxi)--benzoilj-benzofurán, 71 olajos termék nem kristályosodik olajos termék nem kristályosodik olajos termék nem kristályosodik 15 3,8 g 2-etil-3-[3,5-dimetil-4-(7-di-n-butilamino-propoxi)-benzoil]-benzofurán-hidrokloridot kapunk. Op.:110C°.Hozam38%. Fentiek szerint eljárva, de a megfelelő kiindulási 20 vegyületet alkalmazva az alábbi vegyületekhez jutunk: 77 25 Vegyületek Olvadáspont C° 30 35 40 45 50 55 60 2-n-propil-3-[3,5-dimetil-4-(7-di-n-butilaminopropoxi)-benzoil]benzofurán-hidroklorid, 2-n-butil-3-[3,5-dietil-4-(7-di-npropilaminopropoxi)-benzoil]benzofurán-hi droklorid, 2-n-propil-3-[3,5-dietil-4-(7-di-npropilaminopropoxi)-benzoil]benzofurán-hidroklorid, 2-n-propil-3-[3,5-dietil-4-(7-di-nbutilaminopropoxi)-benzoil]benzofurán oxalát, 2-etil-3-[3,5-di-n-propil-4-(7-di-npropilaminopropoxi)-benzoil]benzofurán-oxalát, 2-etil-3-[3,5-di-n-propil-4-(7-di-nbutilaminopropoxi)-benzoil]benzofurán-oxalát, 2-n-propil-3-[3,5-di-n-propil4-(7-di-npropilaminopropoxi)-benzoil]benzofurán-oxalát, 2-n-propil-3-[3,5-di-n-propil-4-(7-din-butilaminopropoxi)-benzoil]-benzofurán-oxalát, 2-n-butil-3-[3,5-di-n-propü-4-(7-din-propilaminopropoxi)-benzoil]benzofurán-oxalát, 2-n-butil-3-[3,5-di-n-propil-4<7-din-butilaminopropoxi)-benzoü]-65 benzofurán-oxalát, 101 109 113 93 132 118 124-125 107 74 78 5