167113. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-hidroxi-difenil-amin előállítására

3 167113 4 romlik. 1,5 kg feletti sarzsméretben is 90% körüli hozammal szolgáltatja a gyógyszeripari célokra megkívánt tisztaságú terméket. Meglepő módon a találmány szerinti 0,05-0,5 mól közötti anilin-felesleg eljárásunk körülményei között nem vezet N,N'-difenil-(m-fenilén-diamin) képződéséhez, jóllehet az irodalomból ismeretes [1 179 775 lajstromszámú francia szabadalmi leírás] hogy kisebb anilin-felesleg jelenléte kedvez di-(aril-amino)-benzol képződésének, és extrém nagy anilin-felesleg (3—5 mól anilin) esetén képződik a kívánt mono-(aril-amino)-fenol. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák segítségével részletesen ismertetjük. 10 15 1. példa 16,5 g (0,15 mól) rezorcint, 20,9 g (0,225 mól) anilint és 0,4 g (0,0023 mól) szárított szulfanilsavat 20 összemérünk, és a reakcióelegyet vízleválasztó feltét és visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. 4-5 órai forralás alatt 2,4-2,6 ml víz gyűlik össze. Ezután a reakcióelegyet még egy órát forraljuk, majd az anilin-felesleget vákuumban ledesztilláljuk. 2S A visszanyernyt anilin mennyisége 5,6 g. A nyersterméket 6,0 g (0,15 mól) nátrium-hidroxid 270 ml vízzel készült oldatában enyhe melegítéssel feloldjuk, az oldatot csontszénnel derítjük. A szűrletet 5 N sósavoldat hozzáadásával pH = 4 értékig sava- 30 nyitjuk, a kiváló szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. 25,2 g (90%) 3-hidroxi-difenil-amint nyerünk, mely 78-81 C°-on olvad. Kívánt esetben a termék vizes alkoholból történő átkristályosítással tisztítható. Op.: 81-82 C°. 35 2. példa 1650 g (15,0) rezorcint, 1815 g (19,5 mól) anilint és 30 g (0,174 mól) szárított szulfanilsavat vízleválasztó feltéttel és visszafolyató hűtővel ellátott gömblombikban összemérünk. A reakcióelegyet 205—215 C°-ra hevítjük és ezen a hőmérsékleten reagáltatjuk a vízkidesztillálás befejeződéséig. A reakció 5—6 óra alatt lejátszódik. Ez idő alatt 240-270 nil víz desztillál ki. A reakció befejeződése után a feleslegben levő anilint vákuumdesztillálással eltávolítjuk. A nyersterméket 600 g (15,0 mól) nátriumhidroxid 27 liter vízzel készült oldatában melegítés közben feloldjuk, az oldatot csontszénnel derítjük. A szűrletet 5 N sósavoldattal pH = 4 értékig savanyítjuk, a kiváló kristályos anyagot szobahőfokon szűrjük, csapvízzel semlegesre mossuk, megszárítjuk. 2600 g (91,8%), 78-81 C° olvadáspontú 3-hidroxi-difenil-amint nyerünk. Kívánt esetben a termék vizes alkoholból történő átkristályosítással tisztítható. Op.: 81-82 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás 3-hidroxi-difenil-amin előállítására rezorcin és feleslegben vett anilin aromás szulfonsav katalizátor jelenlétében történő reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a 0,05-0,5 mól feleslegben vett anilint szulfanilsav katalizátor jelenlétében 185-240 C°, előnyösen 205-215 C° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk rezorcinnal, mi mellett a reakció során képződő vizet folyamatosan eltávolítjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 766070 - Zrínyi Nyomda