167108. lajstromszámú szabadalom • Allofán-amidát bázisú herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására
167108 7 . 8 (1968)] szerint állíthatjuk elő. Ugyanitt ismertetik a (VI) képletű termék átalakítását (VII) általános képletű 4-tiobiuretekké. A 2. lépésben a (VII) általános képletű tiobiuretek alkilezését M. R. Chaurasis által közölt módszerrel valósíthatjuk meg [Agr. Biol. Chem. 32 711 (1968) 11]. Az eljárással 6-jód-2-tio-3--benzilkinazolin-3,4-(l H,3H)-dionból 6-jód-2-izopropütio-3-benzil-4-(3H)-kinazolont készítettek. Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben Xj oxigénatomot jelent, R! és R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő az „F" reakcióvázlat szerint a kétlépéses 3. számú eljárással is előállíthatjuk. A reakcióvázlaton szereplő egyéb helyettesítők jelentése megegyezik a fent megadottakkal. Az 1. lépésben a (VI) általános képletű izotiocianátokat önmagában ismert módszerrel klórozzuk s így (VIII) általános képletű imidoildikloriddá alakítják át. Az eljárást például a Kuehle és munkatársai által ismertetett módszerrel valósíthatjuk meg [Angewandte Chemie 79 663 (1968)], amely során diklóracetilizotiocianátot klórozással diklóracetilkarbonimidoilkloriddá alakították át. A 2. lépésben a klóratomokat két lépésben cseréljük ki. Az átalakítást előnyösen olyan alkohol-oldószerben valósítjuk meg, amelyben mindkét reagens oldódik. Az első lépést alacsony hőmérsékleten végezzük, különben az imidoildiklorid reagál az oldószerként alkalmazott alkohollal és karbamát képződik. Az első lépést éppen ezért (-20) - (+10) C° hőfokon valósítjuk meg. Mivel a második klóratom az elsőnél kevésbé reakcióképes, a második reakciót valamivel magasabb reakcióhőmérsékleten, előnyösen (-10) - (+30)C°-on végezzük. Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben R2 hidrogénatomot jelent az Rí = metoxicsoport jelentésű vegyület kivételével a „G" reakcióvázlat szerinti 4. számú eljárással állíthatjuk elő. A képletekben szereplő egyéb helyettesítők jelentése megegyezik a fent megadottakkal. Az átalakítást az 1 962 797. lajstromszámú NSZK szabadalmi leírás által közölt módon valósíthatjuk meg. Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben R! és R2 hidrogénatomot jelent, X( oxigénatomot jelent, X2 kénatomot jelent, R3 hidrogénatomot jelent, R6 jelentése megegyezik R 7 -ével, R7 jelentése megegyezik a fent megadottakkal, az 5. számú eljárás szerint a „H" reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. A reakciót a 2. számú eljárás 2. lépése szerint valósíthatjuk meg. Az (X) általános képletű kiindulási vegyületet a 2 371113. lajstromszámú USA-szabadalmi leírásba közöltek szerint állíthatjuk elő. Az összes (II) általános képletű vegyületet előállíthatjuk az „I" reakcióvázlattal leírható 6. számú eljárással. A reakcióvázlaton szereplő helyettesítők jelentése megegyezik a fent megadot-5 takkal. Az 1. lépést vízben vagy közömbös szerves oldószerben bázis — így nátriumhidroxid vagy trietilamin - jelenlétében valósíthatjuk meg. A reakcióhőmérséklet 0-50 C°, a nyomás álta-10 Iában atmoszférikus nyomás lehet. A 2. lépés közömbös szerves oldószerben, így metanolban, dimetilformamidban, dimetilszulfoxidban vagy acetonban hajtjuk végre kb. -10 -100 C° hőmérsékleten, előnyösen szobahőfokon. 15 A találmány szerinti eljárásban alkalmazott (III) általános képletű közbenső termékeket az alábbi eljárásokkal állíthatjuk elő: Azokat a (III) általános képletű vegyületeket, amelyekben 20 R2 és R 3 hidrogénatomot jelent, Y metiltiocsoportot vagy klóratomot jelent, a „J" reakcióvázlat szerinti 7. számú kétlépéses eljárással készíthetjük el. A reakcióvázlaton sze-25 replő egyéb helyettesítők jelentése megegyezik a fent megadottakkal. Az 1. lépés megegyezik a 6. eljárás 1. lépésével, megvalósítása is ugyanolyan feltételek között történik. 30 A 2. lépést közömbös apoláros oldószerben, így acetonitrilben vagy metüénkloridban valósítjuk meg kb. 0-100 C° hőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson, adott esetben katalizátor, például trietilamin vagy dibutilón-dilaurát jelenlétében. Ha 35 Rí hidrogénatomot jelent, akkor a reagenst célszerűen magában a reakcióelegyben állítjuk elő alkáliizocianát vagy alkálitiocianát és sav reakciójával. Az összes (III) általános képletű vegyületet 40 előállíthatjuk a 8. számú eljárással. Az eljárást ismertető „K" reakcióvázlaton a helyettesítők jelentése megegyezik a fent megadottakkal, Z jelentése abban az esetben, ha Y imidazolilcsoportot jelent, szintén imidazolilcsoport, ha pedig 45 Y metiltiocsoportot vagy klóratomot jelent, Z jelentése klóratom. Ha Y metiltiocsoportot vagy klóratomot jelent, a reakciót a 6. számú eljárás 1. lépésnél ismertetett körülmények között valósítjuk meg. A 50 Z = imidazolilcsoport és Y = imidazolilcsoport jelentésű reagenssel végzett átalakítás feltételeit a 7. példában ismertetjük. Az (I) általános képletű végtermék nomenklatúrájának illusztrálására a (c) és (d) képleteket 55 mutatjuk be. A (c) képlet az (I) általános képletű termékek alapvegyületét, az aÜofánimidosavat ábrázolja, a (d) képlet az allofánimidosav helyettesített származékára ad példát a ciklohexil-N-metil-N-etilkarbamoil-2-métil-4-tercier-butütioallo-60 fánimidát képletének bemutatásával. Ha az (I) általános képletű vegyületekben R3 hidrogénatomot jelent, a termékek az (la) és (Ib) tautomér formában létezhetnek. A vegyületek elnevezése ebben az esetben is a fentiek szerint 65 történik. 4
