167108. lajstromszámú szabadalom • Allofán-amidát bázisú herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására
33 167108 34 metü-N-fenilkarbamoil-4,4-bisz-(2-klóretil)--tioallofánimidát metil-N-benzilkarbamoil-4,4-dipropiltioallofánimidát metil-N-tercier-butilkarbamoil4,4-tetra- 5 metiléntioallofánimidát, op: 148-150 C° metfl-N-izopropükarbamoü-4,4-dietiltioallofánimidát, op: 67-68 C° metil-N-izopropiltiokarbamoil4,4-dimetiltioallofánimidát 10 metü-N-izopropiltiokarbamoil4,4-tetrametiléntioallofánimidát metil-N-izopropiltíokarbamoil4,4-tetrametiléntioallofánimidát metil-N-feniltiokarbamoil4,4-dipropiltio- 15 allofánimidát metü-N-terder-butfltiokarbamoil4,4-tetra-metiléntioallofánimidát 20 12. példa 18,8 rész metü4-butil4-metíltioallofánimidátot [(II) általános képletű vegyületet] feloldunk 20 rész trietilamint tartalmazó 200 rész metilénkloridban, 25 majd lassan 11 rész metil-klórtioformátot csepegtetünk az oldathoz. Az adagolás közben kivált szilárd terméket az adagolás befejezte után 2 órával kiszűrjük, majd a szűrletet bepároljuk. A kapott metil4-DutÜ-4-metil-N-metiltiokarboríil-l-tioallofáni- JQ irádátot [(III) általános képletű vegyületet] feloldjuk 50 rész metanolban és egy részletben 10,1 rész diizopropilamint adunk az oldathoz. Az elegyet éjszakán át keverjük, majd 50 ml vízbe öntjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és 35 acetonitrilből átkristályosítjuk. Ilyen módon jó hozammal metil-N-butil-N-metilkarbamoÜ4,4-diizopropiltioallofánimidátot állíthatunk elő [(I) általános képletű vegyület]. A fenti eljárásban kiindulási anyagként a 40 megfelelő (II) általános képletű vegyületet és alkalmas amint alkalmazva az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő. metil-N-tetrametilénkarbamoil4,4-dimetiltio- 45 allofánimidát metil-N-tetrametilénkarbamoil-4,4-dibutiltioallofánimidát metil-N-tetrametilénkarbamoil4-izopropil-4--metiltioallofánimidát 50 metil-N-tetrametüénkarbamoil4,4-pentametilénallofánimidát metil-N-tetrametilénkarbamoil4,4-bisz(2-klóretilamin)-tioallofánimidát metil-N-tetrametilénkarbamoil4,4-diizopropil- 55 tioallofánimidát metil-N-tetrametüénkarbamoil4,4-dietiltioallofánimidát 13. példa 60 5,0 rész metü-N-tercier-butükarbamoil-4,4-dimetiltioallofánimidátot [(I) átalános képletű vegyületet] vízben szuszpendálunk és keverés közben 1,5 rész 50%-os nátriumhidroxid-oldatot adunk az elegyhez. 65 A szilárd anyag oldódása után a vizet vákuumbepárlással eltávolítva metil-N-tercier-butilkarbamoil-4,4-dimetiltioallofánimidát-nátriumsót kapunk. A fenti eljárásban kiindulási anyagként a megfelelő (I) általános képletű vegyületeket és bázisokat alkalmazva az alábbi sókat állíthatjuk elő. metil-N-izopropilkarbamoil-4-izopropiltioallofánimidát-káliumsó metil-N-tercier-butilkarbamoil-4-izopropiltioallofánimidát-kálciumsó metü-N-metilkarbamoil-4-izopropiltioallofánimidát-magnéziumsó metil-N-tercier-butilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát, tioallofánimidát, litiumsó metil-N-tercier-butilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát-ammóniumsó metil-N-tercier-butilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát-céziumsó 14. példa 150 ml metilénkloridban feloldunk 12,5 rész tiofoszgént, majd az oldatot -10 C°-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten 30 perc alatt hozzáadunk 18,9 rész metil-4,4-dietiltioallofánimidátot [(II) általános képletű vegyületet], 10 rész trietilamint és 150 rész metilénkloridot tartalmazó elegyet. Az adagolás befejeztével az elegyet további 1 órán keresztül ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 12 rész izopropilamint adunk hozzá, engedjük szobahőmérsékletre felmelegedni és szobahőfokon 1 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet ezután azonos térfogatú jegesvízzel mossuk, a metilénkloridos fázist elkülönítjük, magnéziumszulfáton megszárítjuk és az oldószert szobahőmérsékleten vákuumbepárlással eltávolítjuk. A párlási maradék túlnyomórészt metil-N,N-dietilkarbamoil4-izopropil-1,3-ditioallofánimidátot tartalmaz. Szabadalmi igénypontok: 1. Herbicid hatású kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként biológiailag közömbös hígítószerek vagy töltőanyagok és/vagy felületaktív anyagok, valamint adott esetben szinenergetikus hatású ismert herbicid szerek mellett hatóanyagként 1-99% (I) általános képletű vegyületet, ahol Rí, R2 , R 4 és R s egymástól függetlenül hidrogénatomot, adott esetben 1-3 klóratommal, brómatommal, jódatommal, 1-7 fluoratommal, metoxi-, etoxi-, metiltio-, etiltio-, ciano-, metoxikarbonil-, etoxikarbonil- vagy acetilcsoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkil-csoportot vagy 34 szénatomos alkenil-csoportot jelent, adott esetben 1-3 klóratommal vagy brómatommal, egy vagy két metil-csoporttal vagy 2-4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkil-csoportot jelent vagy 7-10 szén-17
