167102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(9-antril)-akroleinszármazékok előállítására
5 167102 6 tumokat 3 g vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot feloldjuk 90 ml etilacetátban, hozzáadunk 4,05 g D(->treo-l-(4-nitrofenil)-2-amino-1,3-propándiolt és 36 ml metanolt. Az oldatot felmelegítjük 45 C°-ra, amikor éles oldatot kapunk. Lehűtjük — közben 15 C°-on beoltjuk - és —5 C°-on két órán át kevertetjük. A kivált terméket szűrjük, 2 ml hideg etilacetáttal mossuk, levegőn szárítjuk. Súlya: 1,9 g (11%) op: 124-126 C° [a]£= -3° ±0,5° (c = 2, CH3 OH) Az I. és II. generáció együttes súlya: 14,3 g (82%). A termék a (-)-la-fódroxi-2/3-benziloximetil-3a-karboximetil-ciklopentén-4 és a D-treo-1--(4-nitrofenü)-2-amino-l,3-propándiol egymással alkotott sója. 9,5 g (0,02 mól) (->la-hidroxi-20-benziloximetil-3a-karboximetil-ciklopentén-4 és a D-treo-1--(4-nitrofenil)-2-amino-1,3-propándiol egymással alkotott sóját 140 ml vízben feloldjuk és hozzáadjuk 19,9 káliumjodid (0,12 mól) és 10,15 g (0,04 mól) jód 100 ml vízben készített oldatát és egy éjszakán át +5 C°-on tartjuk. A reakcióelegyhez hozzáadunk 120 ml diklórmetánt és kevertetés közben 15 g (0,06 mól) kristályos nátriumtioszulfátot. Hszíntelenedés után összerázzuk, a diklórmetános részt elválasztjuk, a vizes részt 3 x 50 ml diklórmetánnal extraháljuk. Az egyesített sze.rves extraktumot 3 x 10 ml In sósavval, 3 x 20 ml vízzel, 3 x 10 ml 5%;os nátriumtioszulfáttal és 3 x 10 ml vízzel mossuk. 12 g vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és kb. 20 ml-re 10 15 bepároljuk. A maradékot 1 órát -15-10°-on kristályosítjuk, leszívatjuk levegőn szárítjuk. Ilyen módon 6,8 g (87%) 60-jód-5a-hidroxi4/3-benziloximetil-2,3,3a|3,6aß-tetrahidrociklopentano(b)furan-2-on terméket kapunk. Az anyalúg bepárlásával további 0,24 g terméket kapunk. Az I. és II. generáció együttesen 7,04 g (90%) op: 121-122 C° [a]DS =-41° (c = 0,975, CH3 OH) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás racém la-hidroxi-20-benziloximetil-3a-karboximetil-ciklopentén-4 optikai antipódokra történő bontására azzal jellemezve, hogy rezolváló ágensként D-treo-l-(4-nitrofenil)-2-amino-l,3-pro-20 pándiolt használunk és a kapott enántiomer sókat oldhatóságuk különbözősége alapján elválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a rezolválást vízmentes éter és vízmentes metanol 5 :1 arányú 25 elegyében vagy vízmentes etilacetát és vízmentes metanol 4:1 arányú elegyében vagy vízmentes n-butanol és vízmentes metanol 4:1 arányú elegyében végezzük. 3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti 30 eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a racém sav vízmentes éteres vagy vízmentes etilacetátos vagy vízmentes n-butanolos oldatához a rezolváló aminopropanol vízmentes metanolban készült oldatát adjuk és a balraforgató enántiomer 35 sóját az elegyből'elkülönítjük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 766069 - Zrínyi Nyomda 3
