167093. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható 0-triazolil-tionofoszfor(foszfon)- savészterek, illetve -észteramidok előállítására

3 167093 4 Ha kiindulási anyagként 0,0-dietiltionofoszforsavdiészterkloridot és l-metil-3-hidroxi-5-etiltriaz(l,2,4)olt alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. Az alkalmazható kiindulási anyagokat a (II) és (III) általános képletek egyértelműen meghatározzák. Ezekben a képletekben R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R' egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkilaminocsoportoí vagy fenilcsoportot jelent, míg R" előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-3 szénatomos alkilcsoportot, 3 szénatomos alkenilcsoportot vagy ciánmetilcsoportot és R"' egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent. A kiindulási anyagként alkalmazható (II) általános képletű tionofoszfor(foszfon)sav-szárrnazékok az 'irodalomból ismertek, ismert eljárások szerint állíthatjuk elő őket. A (II) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, 0,0-di-n-propil-, 0,0-di-izopropil-, 0,0-di-n-butil-, 0,0-di-terc-butil-, O-etil-O-n-propil-, O-etil-O-izopropil-O-etil-O-n-butiltionofoszforsavészterklorid, továbbá O-metil-, O-etil-, O-n-propil-, O-izopropil-, O-n-butil, O-izobutil-, O-szek-butÜ-, O-terc-butil-metán-, illetve -etán-, -propán- vagy -fenil-tionofoszfonsavészterklorid, valamint O-metil-N-metil-, O-etil-N-metil-, O-n-propil-N-metil-, Oizopropil-N-metil-, O-n-butil-N-metil-, O-metil-N-etil-, O-etil-N-n-propil-, O-etil-N-izopropil, O-n-propil-N-etil, O-izopropil-N-etil-, O-n-propil-N-etiltionofoszforsavészteramidklorid. A részben ismert (III) általános képletű triazol-származékokat ismert eljárások szerint állíthatjuk elő, mégpedig úgy, hogy a) ha X jelentése kénatom, valamely ismert, (IV) általános képletű tioszemikarbazid-származékokat például piroszénsavdietilészterrel (V) általános képletű közbenső termékké — ahol R'" jelentése a fenti - alakítunk, az (V) általános képletű vegyületet ciklizáljuk és valamely R"Z általános képletű komponenssel — ahol Z egy könnyen lehasítható gyököt jelent - a B) reakcióvázlat szerint reagáltatunk, vagy b) abban az esetben, ha X oxigénatomot jelent, klórhangyasavetilésztert káliumrodaniddal, majd alkohollal (VI) általános képletű vegyületté - ahol R" jelentése a fenti — alakítunk, majd a (VI) általános képletű közbenső terméket hidrazin származékok jelenlétében ciklizáljuk (lásd: C/ reakcióvázlatot). A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (III) általános képletű triazolil-származékok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 1-metil-, 1-etil-, 1 -n-propil-, 1 -izopropil-3-hidroxi-5-metoxitriaz(l,2,4)ol, továbbá a megfelelő -5-etoxi-, -5-n-propoxi-, -5-izopropoxi-, -5-metiltio-, 5-etiltio-, -5-n-propiltio-, -5-izopropütio-, -5-alliloxi-, -5-alliltio-, -5-ciánmetiloxi-, -5-ciánmetiltio-származékok. A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmas oldó- és hígítószereket alkalmazunk. Oldó-, illetve higítószerként gyakorlatilag minden közömbös szerves oldószert alkalmazhatunk. Ide tartoznak például alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így benzol, toluol, benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol, vagy éterek, így dietil- és dibutiléter, dioxán, továbbá ketonok, például aceton, metil-5 etil-, metilizopropil- és metilizobutilketon, emellett nitrilek, így acetonitril és propionitril. Savmegkötőszerként bármely szokásos savmegkötőszert alkalmazhatunk. Különösen előnyösnek alkálifémkarbonátok és -alkoholátok, így nátrium 10 és káliumkarbonát, -metilát illetve etilát, továbbá alifás, aromás és heterociklusos aminők, így trietilamin, dimetilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin alkalmazása bizonyult. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül 15 változtathatjuk. Általában 0 és 120 C° közötti, előnyösen 20 és 70 C° közötti hőmérsékleten és légköri nyomáson reagáltatjuk a komponenseket. A találmány szerinti eljárás kivitelezésekor a reagenseket általában ekvimoláris arányban alkal-20 mázzuk, mert az egyik vagy a mások komponens feleslegben való alkalmazása nem jár lényeges előnnyel. A reagáltatást előnyösen a fentiekben felsorolt oldószerek valamelyikében savmegkötőszer jelenlétében a megadott' hőmérsékleten végezzük. 25 Többórás reakcióidő után a reakcióelegyet lehűtjük, majd vízbe öntjük. Az előállított vegyületet szerves oldószerrel, például benzollal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a kapott maradékot adott 30 esetben desztilláljuk. A találmány szerinti vegyületek többnyire bomlás nélkül nem desztillálható olajok. Ugy tisztítjuk őket, hogy csökkentett nyomáson végzett hosszabb melegítéssel az utolsó illékony szennye-35 ződéseket is kiűzzük. Az előállított vegyületek jellemezésére főleg a törésmutató szolgál. Ahogy a fentiekben már többször említettük, a találmány szerinti 0-triazolil-tíonofoszfor(foszfon)savészterek illetve -észteramidok kitűnő in-40 szekticid, különösen talajinszekticid és akaricid hatással rendelkeznek a növényeket károsító rovarokkal, raktárok kártevőivel szemben, valamint az állatgyógyászatban külső parazitákkkal, így az élősdi légylárvákkal, kullancsokkal szemben. Ala-45 csony fitotoxicitásuk mellett hatékonyak maró és szívó rovarokkal szemben. Fentiek alapján a találmány szerinti vegyületek eredményesen alkalmazhatók rovarirtószerként a növényvédelemben, a raktározott készletek védel-50 mében, valamint az egészségvédelem és az állatgyógyászat területén. A szívó rovarokhoz tartoznak lényegében a levéltetvek (Aphidae), így a zöld őszibarackfalevéltetű (Myzus persicae), a fekete bablevéltetű 55 (Doralis fabae), a zab levéltetű (Rhopalosiphum padi), a borsólevél tetű (Macrosiphum pisi) és a burgonyalevéltetű (Macrosiphum solanifolii), továbbá a ribizlilevéltetű (Cfyptomyzus korschelti), a lisztes almalevéltetű (Sappaphis mali), a lisztes 60 szilvalevéltetű (Hyalopterus arundinis) és a fekete cseresznyelevéltetű (Myzus cerasi), valamint a pajzstetvek (Coccina), például a borostyánpajzstetű (Aspidiotus hederae) és a Lecanium hesperidum, valamint a Pseudococcus maritimus, a hólyagos 65 lábúak (Thysanoptera), így a Hercinothrips femor-2