167055. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-(cianometil-tio)-ecetsav-származékok előállítására
3 167055 4 oldathoz. Ezután az oldathoz hozzácsepegtetjük 22,6 g (0,3 mól) klóracetonitrilnek 30 ml metanollal készült oldatát hűtés és keverés közben. A keverést éjjelen át folytatjuk, majd a reakciókeveréket 30 percig visszafolyatás közben for- 5 raljuk, utána lehűtjük, és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékhoz 100 ml vizet adunk, és a vizes oldatot kétszer éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat aktív szénen szűrjük, és magnéziumszulfáton szárítjuk. Az éter eltávolítása 10 után a maradékot vákuumban ledesztillálva 30,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Forráspontja 10 Torr nyomáson 132-134°. 15 2. példa 2-(Cianometil-tio)-ecetsavas kálium. Az 1. példában leírt módon előállítható 14,5 g 20 (0,1 mól) 2-(cianometil-tio)-ecetsav-metilésztert etanolban oldunk, és az oldathoz hűtés közben hozzácsepegtetjük 6,7 g (0,12 mól) káliumhidroxidnak 40 ml etanollal készült oldatát. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 4 óra hosszat, 25 majd 0°-on 1 óra hosszat keverjük. A kivált csapadékot szűrőre visszük, etanollal és éterrel mossuk, és szárítjuk. 15,4g cím szerinti vegyületet kapunk. Ez bomlás közben 203-205°-on olvad. A szabad sav előállítására a kapott káliumsót vízben oldjuk, és a savat egyenértékű mennyiségű vizes kénsawal felszabadítjuk. Éterrel extrahálva, a kivonatot szárítva és bepárolva a savat kapjuk. 30 35 4. példa DL-2-(Cianometil-tio)-2-fenil-ecetsav. 16,8 g (0,1 mól) DL-2-fenil-2-merkapto-ecetsavat és 22,7 g (0,225 mól) trietilamint feloldunk 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban. Az oldatot 0-5°-ra hűtjük, és hozzácsepegtetjük 7,54 g (0,1 mól) klóracetonitril metanolos oldatát. A keveréket 3 óra hosszat 0—5°-on keverjük, majd szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Utána az oldatot bepáro^juk, a maradékhoz vizet adunk, a vizes oldatot 2 n sósavval megsavanyítjuk, és éterrel néhányszor extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 20,6 g cím szerinti kristályos terméket kapunk. Olvadáspontja 110-113°. Benzolból átkristályosítva a kapott sav 114°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű új 2-(cianometil-tio)-ecetsav-származékok előállítására - ebben a képletben R hidrogénatomot vagy fenilcsoportot és RÍ halogénatomot vagy egy -OR2 általános képletű csoportot jelent, ahol R2 jelentése hidrogénatom, alkálifémion vagy kevés szénatomos alkilcsoport — azzal jellemezve, hogy olyan I általános képletű savak, illetve észterek előállítására, amelyek képletében R a fenti jelentésű, és Rí olyan -OR2 általános képletű csoportot jelent, amelynek képletében R2 jelentése hidrogénatom vagy kevés szénatomos alkilcsoport, R 3. példa 2-(Cianometil-tio)-acetilklorid. 30 g 2-(cianometil-tio)-ecetsavas káliumot benzolban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 5 csepp piridint adunk, és 10°-ra hűtjük, majd keverés közben lassan hozzácsepegtetjük 76,7 g oxalilkloridnak 150 ml benzollal készült oldatát. Amikor az élénk gázfejlődés lecsillapodott, a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, utána szűrjük, és a szűrletet szobahőmérsékleten bepároljuk. A maradékot vákuumban ledesztillálva 19,8 g 2-(cianometil-tio)-acetilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 110-115°. egy X-CH-COOR3 általános képletű vegyületet egy NC-CH2 -Y általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ezekben a képletekben R3 hidro-40 génatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, és X és Y közül az egyik halogénatomot, a másik merkaptocsoportot jelent —, majd kívánt esetben az így kapott termeiét olyan I általános képletű alkálifémsók előállítására, amelyek kép-45 létében R a fenti jelentésű, és Rx olyan -OR 2 általános képletű csoportot jelent, amelynek képletében R2 jelentése alkálifémion, egy alkálifémhidroxiddal reagáltatjuk, és/vagy olyan I általános képletű savhalogenidek előállítására, amelyek kép-50 létében R a fenti jelentésű és R, halogénatomot jelent, egy halogénezőszerrel, előnyösen egy oxalilhalogeniddel reagáltatjuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 766064 - Zrínyi Nyomda
