167051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjára
15 167051 16 5 literes rozsdamentes acélból készült autoklávba, melyet nitrogénárammal néhányszor átöblítettünk, 1 liter száraz, tisztított hexánt, majd egymásután 400 mg AlEt2 Cl-t [200 g/l hexánban készült oldat] és 119 mg szilárd katalizátor komp- 5 lexet (103 mg titántrikloridot tartalmaz) mérünk be. AzAlEt2 Cl és a titántriklorid mólaránya 5. Az autoklávot 60 C°-ra melegítjük és lassú gázelvezetéssel a nyomást atmoszférikusra csök- 10 kentjük, majd 0,15 kg/cm2 abszolút nyomású hidrogént vezetünk az autoklávba. Ezután a fenti hőmérsékleten a 10,3 kg/cm2 teljes nyomás eléréséig propilént vezetünk be. Gázalakú propilén bevezetésével ezt az állandó nyomást tartjuk a 15 polimerizáció során. Két óra eltelte után a propilén bevezetésének megszüntetésével és 20 ml izopropilalkohol hozzáadásával a polimerizációt befejezzük. 20 Az autokláv tartalmát Büchner szűrővel szűrjük, háromszor 0,5 liter technikai hexánnal mossuk, majd vákuumban 50C°-on szárítjuk. 400 g, hexánban oldhatatlan polipropilént kapunk, mely 1941 g polipropilén/óra g titántriklorid katalizátor 25 aktivitásnak és 3360 g polipropilén/g szilárd katalizátor komplex termelésnek felel meg. A polimerizációhoz és az oldhatatlan polipropilén mosásához alkalmazott hexán 2 g oldható 30 polipropilént tartalmaz, mely 0,5% oldható polipropilénnek felel meg. A hexánban oldhatatlan polipropilén frakció az alábbiakkal jellemezhető: izotaktikus diódák %: 96,2% (értékelése mág- 35 neses magrezonanciával történt). G = 905 kg/cm2 MFI= 2,8 g/10 min. PSA= 455 g/dm3 40 A polimer részecskék átlagos átmérője 500 g/kg-nál: 400 mikron 250-500 mikronú frakció: 92,6 súlyszázalék. Propilén polimerizációja szilárd katalizátor komplex segítségével - 1 b) körülmények között: 45 folyékony polipropilénben szuszpendálva: 300mgAlEt2 Cl-t, 79,5 mg szilárd katalizátor komplexet (68,5 mg titántriklorid), 50 0,3 kg/cm2 parciális nyomású hidrogént és 3 liter folyékony polipropilént gázhalmazállapotú polipropilén áramoltatás" közben 5 literes autoklávban elegyítünk, melyet előzőleg száraz nitrogénnel kiszárítottunk és nitrogénáramban tartottunk. 55 A reaktort állandó keverés közben 90 percen át 70 C°-os hőmérsékleten tartjuk. A feleslegben levő propilént ezután eltávolítjuk, 476 g száraz polipropilént kapunk. A katalizátor komplex a aktivitása 4630 és so termelékenysége 6000 g polipropilén/szilárd katalizátor g. A polipropilén PSA értéke 448 g/dm3. A torziós szilárdság modulusza G = 700kg/cm2 és MFI = 0,7 g/10 perc. 65 2-5. példák (1. táblázat) Ezekben a példákban változtatjuk a szilárd katalizátor komplex EDIA tartalmát. 2. példa A redukált terméket az l.élda szerint állítjuk elő. 6,08 g redukált terméket 110 ml EDIA-bólés hexánból készült oldatban szuszpendálunk, amely oldat 1 liter hexánra vonatkoztatva 78 g EDIA-t tartalmaz. A szuszpenziót 25 C°-on, 100 percen át keverjük. A kapott kezelt terméket a reakcióelegyből elválasztjuk és ötször 50 ml 25 C°-os hexánnal mossuk. Ezután a kezelt terméket 40C°-on 2 órán át 100 ml titántetrakloridban keverjük, majd a titántetrakloridot eltávolítjuk, és a szilárd katalizátor komplexet ötször 50 ml hexánnal mossuk. 5 g ibolyaszínbe hajló szilárd katalizátor komplexet kapunk, melynek összetételét és a propilén 1 a) körülmények között végrehajtott polimerizációjakor kifejtett katalitikus tulajdonságait az 1. táblázatban foglaltuk össze. 3. példa A redukált terméket az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő és kezeljük EDIA-val. 20 g kezelt terméket 65 ml 20 térfogatszázalék titántetrakloridot tartalmazó izododekános oldatban 2 órán át 80 C°-on keverünk. A kapott szilárd katalizátor komplexet a reakcióelegyből elválasztjuk és ötször 100 ml száraz hexánnal mossuk, szárítjuk. 17,9 g száraz katalizátor komplexet kapunk, melynek összetételét és a propilén 1 a) körülmények között végrehajtott polimerizációja során mutatott katalitikus tulajdonságait az 1. táblázatban foglaltuk össze. 4. példa A redukált terméket az 1. és 3. példákban leírt módszer szerint állítjuk elő és EDIA-val kezeljük. 8 g kezelt terméket 50 ml hexánból, 35 ml titántetrakloridból és 10 ml EDIA-ból' készült oldatban 2 órán át 65 C°-on keverjük. A kapott szilárd katalizátor komplexet izoláljuk, 6,5 g ibolyaszínű szilárd katalizátor komplexet kapunk, melynek összetételét és a propilén 1 a) körülmények között végrehajtott polimerizációja során mutatott tulajdonságait az 1. táblázatban foglaltuk össze. 5. példa A redukált terméket kicsapjuk és EDIA-val történő kezelés előtt, mint az 1. példában, hő-8
