167030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-klór-4-alkilamino-6-ciano-alkilamino-1,3,5 triazinok előállítására

5 167030 6 1. példa 2-Klór-4-etilamino-6-( 1 -ciano-1 -metil-etilamino)-1,3,5-triazin 18,4 g (0,1 mól) cianurkloridot 180 ml 5° alá hűtött etanolban oldunk. Az oldathoz hűtés és keverés közben hozzáadjuk 4,9 g (0,1 mól) nátriumdanid és 4,8 g (0,11 mól) ammóniumklorid 28 ml vízzel készült oldatát, majd keverés és hűtés közben 4g (0,1 mól) nátriumhidroxid 10%-os vizes oldatát, ügyelve, hogy a hőmérséklet 0 és 5° között maradjon. A keverést 5° alatt még fél órán át, majd hűtés nélkül további egy órán át folytatjuk. Közben a reakciókeverék pH-ját ellenőrizzük, és szükség esetén 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával 7 és 8 között tartjuk (ehhez rendszerint 6—8g 10%-os nátriumhidroxid-oldat szükséges). Ezután a reakciókeverékhez hozzáadjuk 4,95 g (0,11 mól) etilamin 70%-os vizes oldatát, 4,4 g (0,11 mól) nátriumhidroxid 10%-os vizes oldatát, miközben a hőmérsékletet hűtéssel 35° alatt tartjuk. Azután a reakciókeveréket hűtés nélkül 1 órán át keverjük, majd az acetont 55-65°-on keverés közben kidesztilláljuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, a szilárd terméket elkülönítjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. 19 g (78%) hófehér cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 163—164°. 2. példa 2-Klór-4-etilamino-6-(l-ciano-l-metil-etilamino)-1,3,5-triazin 4,9 g (0,1 mól) nátriumcianidot és 4,4 g (0,1 mól) ammóniumkloridot 15 ml vízben oldunk, majd az oldathoz hűtés közben 20°-ot meg nem haladó hőmérsékleten 60 ml acetont adunk, és 2 órán át keverjük. 18,4 g (0,1 mól) cianurkloridot 180 ml 5° alá hűtött acetonban oldunk, majd az oldathoz keverés közben 5° alatt hozzáadjuk a fenti módon elkészített, állandóan kevert kétfázisú oldatot, majd 4g (0,1 mól) nátriumhidroxid 10%-os vizes oldatát. A keverést 5° alatt még fél órán át, majd hűtés nélkül egy órán át folytatjuk. Ezután hozzáadjuk 4,95 g (0,11 mól) etilamin 70%-os vizes oldatát, majd 4,4 g (0,11 mól) nátriumhidroxid 10%-os vizes oldatát, miközben a hőmérsékletet hűtéssel 35° alatt tartjuk. Ezután a reakciókeveréket 1 órán át keverjük, majd 140 ml vizet adunk hozzá, és külső melegítés alkalmazásával 50-60° belső hőmérsékleten atmoszférikus nyomáson vagy szobahőmérsékleten vákuum alkalmazásával az acetont kidesztilláljuk, a maradékot lehűtjük, a szilárd terméket eikülóiútjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. így 21 g (86%) hófehér terméket kapunk. Olvadáspontja 163—164°. A nyers terméket 1 :2 arányú aceton-víz elegyből átkristályosítva 166° olvadáspontú tiszta terméket kapunk. Elérd összetétele (%): számított: C =45,2, H = 5,45, Cl = 14,75, N = 34,90, talált: C =45,2, H = 5,59, O = 14,53, N =35,10. 5 Mágneses magrezonancia spektrum: eCH3

(etil), triple« (J = 7,5Hz): 1,25 ppm, (3H), 5CH3 (i-Pr), szingulett: 1,85 ppm, (6H), 5CH2

: 3,55 ppm, (2H), 5 NH: 3,08 és 7,2 ppm. 10 3. példa 15 2-Hór-4-etilamino-6-(l-ciano-l-metil-etilamino)-1,3,5-triazin tartalmú acetonos oldat A 2. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, 20 hogy a reakció lezajlása után a végterméket tartalmazó és a kétfázisú reakciókeverék felső fázisát alkotó acetonos oldatot elválasztjuk, szárítószerrel szárítjuk, majd az oldatból a szokásos segédanyagok hozzákeverésével emulziókoncentrá-25 tumot készítünk. 4. példa 30 2-Klór-4-etilamino-6-(l-ciano-l-metil-etilamino)-1,3,5-triazin (I) 150g acetonban szobahőmérsékleten fel-35 oldunk 85 g acetonciánhidrint. Az oldatba állandó hűtés közben 17 g ammóniagázt vezetünk olyan ütemben, hogy a reakciókeverék hőmérséklete ne haladja meg a 30°-ot. Az így kapott acetonciánamin-oldatot állandó keverés és hűtés közben 40 szobahőmérsékletre hűtjük. (II) 184g cianurkloridot állandó keverés és hűtés közben 1500g acetonban szuszpendálunk. Amikor az anyag 0°-ra lehűlt, hozzáadjuk az (I) 45 acetonos acetonciánamin-oldatot, ügyelve, hogy a reakciókeverék hőmérséklete 0° és 5° között legyen, majd lassú ütemben hozzáadunk 80 g 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot. Ezután a hűtést megszüntetjük, és 90 g 50%-os vizes 50 etilaminoldatot, majd 80 g 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá, ügyelve, hogy a hőmérséklet +45° alatt maradjon. A gyengén lúgos reakciókeveréket egy órán át 40-45° hőmérsékleten álni hagyjuk, majd 10 liter vízbe 55 öntjük, a kivált kristályokat szűrőre visszük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 212 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 163-164°. 5. példa A 4. példa szerint járunk el azzal a módosítással, hogy a gyengén lúgos reakciókeverékből 65 kivált kristályos nátriumkloridot kiszűrjük, az 3