166958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 3-amino-prop-1-ének előállítására

13 166958 14 Táblázat R1 Transz-izomer Cisz-izomer OD i 'S es ;g alak op. hozam § S alak op. hozam 81 8 a o N alak OD. hozam fc 'S c° % -a* c° % -a 5 21. -Q -Br bázis 90 21 83 oxalát 205 30 88 22. -Br -Br bázis 137 25 >98 oxalát 197 45 63 23. -J -J bázis 200 30 >98 bázis 114 22 85 A táblázatban megadott izomer-tisztasági értékeket magmágneses rezonancia-spektroszkópiával határoztuk meg. A 19-23. példában leírt izomerek konfigurá- 20 24-29. példa cióját ibolyántúli színképük alapján adtuk meg. A transz-izomerek, amelyekben a bifenilil-csoport szabadon elhelyezkedhet a kettőskötés síkjában, a A 19. példában leírt eljárás szerint dolgozunk, 4-vinil-bifenil ibolyántúli színképére erősen hason- az előző példákban említett csekély módosítások lító színképet mutat. A cisz-izomerek, amelyekben 25 figyelembevételével, így a megfelelő ketonokból az a bifenilil-csoport gátolva van, rövidebb hullám- alábbi táblázatban felsorolt 3-dimetilamino-prophosszon mutat maximális ibolyántúli abszorpciót, -1-én izomereket kapjuk (a vegyületek szerkezetét a amelyben meg lehet különböztetni a p-halogén-szti- táblázatban a XXVII. és XXVIII. általános képlet rol- és a bifenfl-kromofórok jeleit. alapján adtuk meg). Táblázat R1 R2 Transz-. izomer Cisz-izomer N SS p-i R1 R2 alak °1-C° hozam % Él 3 J alak op. C° A«8P .§1 24. -H HHCl 225 26 >98 HCl 170 88 25. -H p-Cl-4-HCl 241 17 >98 oxalát 187 78 26. -H p-Br-HCl 235 27 >98 HCl 200 86 27. -H p-JHCl 232 32 >98 bázis HQ 114 224 >98 28. -H o-Broxalát 145 22 78 oxalát 183 >98 29. -H o-feniloxalát (izomer-elegy 63 :37) 0 p. 158-170 C° Az izomer-tisztaság meghatározása itt is a 55 o-brómfenil-4-bifenüjl-keton és p-brómfenil-4-magmágneses rezonancia-színkép alapján történt. -bifenilil-keton: Gomberg és Bailar, J. Am. Chem. Soc. 51, 2233, szerint, A 24-29. példában kiindulási anyagként fel- ' p-jódfenü-4-bifenüil-keton (op.: 211 C°) a 7. pélhasznált ketonokat az alábbi módon állítottuk elő: dában leírt eljárás szerint, 60 4-bifenilü-2-bifenilil-keton (op.: 110C°), etanol-Fenil-4-bifenilil-keton: Montagne, Rec. Trav. ból kristályosítva sárga prizmás kristályok, elő-Chim., 27, 357, szerint, állítva Grignard-reakcióval 4-bifenilil-magnéziumbromidból 2-ciano-bifenilillel, Csicsibabin és Kop-klórfenil-4-bifenilil-keton: Schoepfle és Trapp, ragin, Chem. Zentralbl. 1914, 1 658, módszere J. Am Chem. Soc, 54, 4 064, szerint, 65 szerint. 7