166938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidronaftolok ciklusos ketáljainak előállítására
3 166938 4 Példa cis-5,6,7,8-Tetrahidro-1,6,7-naftalintriol acetonidja 5 a) cisz-5,6,7,8-Tetrahidro-1,6,7-naftalintriol 29,2 g (0,2 mól) 5,8-dihidro-l-naftolt és 40 ml 10 ecetsavanhidridet feloldunk 100 ml piridinben. 16 órai állás után az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot éterben oldjuk, majd a kapott oldatot 200 ml 5%-os vizes sósavval, vízzel, 200 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal és telített 15 nátriumklorid-oldattal mossuk, és szárítjuk. Az oldószert eltávolítva 34,2 g (90,5%) nyers acetátot kapunk. Ezt feloldjuk 900 ml ecetsav és 36 ml víz elegyében, hozzáadunk az oldathoz 53,3 g (0,32 mól) ezüstacetátot, majd 40,6 g (0,16g-atom) 20 jódot, a kapott zagyot élénk keverés közben 85+10 C°-on nitrogénatmoszférában 3 óra hosszat keverjük, lehűtjük, és szűrjük. A szűredéket vákuumban bepároljuk, a maradékot 250 ml metanolban oldjuk, és az oldatot 0 C°-ra hűtjük. 25 Ezután nitrogénatmoszférában hozzáadjuk 40 g nátriumhidroxid 200 ml vízzel készült oldatát, és a keveréket éjjelen át keverjük. A metanolt vákuumban nagyrészt eltávolítva szilárd termék marad vissza. Ezt szűréssel elválasztjuk, 150 ml vízben 30 oldjuk, és az oldatot 20 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. A lehűléskor kivált terméket szűrőre visszük, és megszárítva 16,5 g 2,3-cisz-5,6,7,8--tetrahidro-1,6,7 -naftalintriolt kapunk. Olvadáspontja 184,5-187 C°. A termék egy részét három- 35 szór vízmentes etanolból átkristályosítva 188— 188,5 C°-on olvadó tiszta mintát kapunk. b) cisz-5,6,7,8-Tetrahidro-l,6,7--naftalintriol acetonidja 5,4 g cisz-5,6,7,8-tetrahidro-l,6,7-naftalintriol, 50 ml 2,2-dimetoxi-propán és 150 mg p-toluolszulfonsav keverékét egy órai állás után megosztjuk dietiléter és telített nátriumhidrogénkarbonát-oldat között. A szerves réteget elválasztjuk, szárítjuk, és bepárolva 6,58 g vékonyrétegkromatográfiailag homogén cím szerinti terméket kapunk. Ennek kis mintája hexánból és etilacetátból való átkristályosítás után 130,5-131,5 C°-on olvad. A reakció hasonló módon folytatható le: 2,2-dimetoxi-propán helyett aceton alkalmazásával. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű ciklusos ketálok előállítására — ebben a képletben az RjRg — C02 = általános képletű csoport a ciklohexángyűrű két szénatomjával együtt egy öttagú ciklusos acetált alkot, és Rs és R 6 1—4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű tetrahidronaftalintriolt, amelyben a két hidroxilcsoport a telített gyűrű két vicinális szénatomjához kapcsolódik, egy 0=C álta^R6 lános képletű ketonnal vagy egy funkcionálisan R5 0 R 5 \ / általános képletű acetáttal egyenértékű C / \ R6 o Rt reagáltatjuk, katalizátor, előnyösen p-toluol-szulfonsav, jelenlétében. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 766052 - Zrínyi Nyomda
