166846. lajstromszámú szabadalom • Eljárás primidilgyűrűs vegyületek dehalogenezésére

SZABADALMI 166846 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS £|) A bejelentés napja: 1973. IX. 4. (El—494) A bejelentés elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok: 1972. IX. 5. (286 507) Nemzetközi osztályozás: C 07 b 1/00 C 07 d 51/36 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL A közzététel napja: 1975.1. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. Feltaláló: Jack Beuford CAMPBELL vegyész, Indianapolis, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: ELI LILLY AND COMPANY cég, Indianapolis, Indiana állam, Amerikai Egyesült Államok Eljárás pirimidiigyűrűs vegyületek dehalogenezésére A találmány tárgya tökéletesített eljárás az I általános képletű vegyület, mely képletben legalább egyik X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, míg a többi hidrogénatom vagy rövidszénláncú al- 5 kilcsoport, pirimidiigyűrűjén levő halogénatom szelektív eltávolítására a fenilgyűrű halogénatomjának eltávolítása nélkül, és ezzel az eljárással II álta- io lános képletű vegyület, mely képlétben Q jelentése klór- vagy fluoratom és n jelentése 1—5 egész szám, előállítására. A találmány különösen tökéletesített eljárás 15 az I általános képletű vegyületek pirimidiigyűrűjének dehalogénezésével a mezőgazdaságban fungicid szerként alkalmazható II általános képletű vegyületek előállítására. A találmány egyik tárgya a II általános kép- 20 létű vegyületek előállítása jó kitermeléssel. A találmány további tárgya a II általános képletű vegyületek előállítása 95%-os, vagy ennél nagyobb tisztaságban. A találmány szerint szelektíven dehalogénez- 25 hető vegyületek a következők: 2,4-diklór-5-(2,2'-diklór-benzhidril)pirimidin, 4,6-diklór-5-(2,4-diklór-benzhidril)pirimidin, 2,4-diklór-5-(4,4/

-diklór-benzhidril)pirimidin, 30 2,4-diklór-5-(2,2'-diklór-benzhidril)pirimidin, 4,6-diklór-5-(4,4'-diklór-benzhidril)pirimidm, 2,4-diklór-5-(2,4-difluor-benzhidril)pirimidin, 4,6-diklór-5-(2,2'-difluor-benzhidril)pirimidin. A módosított dehalogénezési reakció lefolytatására általában az a-halogén-fenil-oc-fenil-3--(halogén-pirimidil)metán hidrogén-halogenid addíciós sóját megfelelő oldószerben, hidrogénhalogenid akceptor és Raney-nikkel katalizátor jelenlétében oldjuk vagy szuszpendáljuk, majd a szelektív dehlogénezési hatás elérésére megfelelő ideig, hidrogénnyomáson és szobahőmérsékleten reagáltatjuk. A reakció lefolytatásához alkalmazott oldószer kiválasztása igen fontos, vagyis a dehalogénezés mértékének szabályozására legalkalmasabb a poláris oldószer. Ilyen oldószerek az etil-acetát, etanol és metanol, melyek közül előnyösen használható a metanol. Megfelelő hidrogén-halogenid akceptorok például az 1—4 szénatomszámú alkil-amidok, di-(1—4 szénatomszámú)-alkil-áminok, tri-(l—4 szénatomszámú)alkil-aminok, hidrazinok, piridin, kálium-acetát és nátrium-acetát, melyek közül előnyös reagens a trietil-amin. A reakcióelegyben a hidrogén-halogenid akceptort a lehasadó hirogén-halogenidre vonatkoztatva legalább sztöchiometrikus mennyiségben és ezenkívül 5—10% feleslegben kell alkalmazni. 166846