166841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(5-alkil-1,3,4-tiadiazol-2-IL)- 1,3-dialkil-karbamidok előállítására
MAGTAR NÉPKÖZT ABS ASAG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1973. V. 21. (El—477) A bejelentés elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok: 1972. V. 22. (255 703) A közzététel napja: 1974. XII. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. 166841 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 127/00 C 07 d 91/54 Feltalálók: VI PING TAO Eddie vegyész, Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: ELI LILLY AND COMPANY, Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 1-(5-alkiS-1 53,4-tiadiazoä-2-i!)-1,3-dialkil-karbamidok előállítására í A találmány tárgya eljárás III általános képletű l-(5-alkil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-l,3-dialkil-karbamid-származékok előállítására, mely képletben R jelentése 1—4 szénatomszámú alkilvagy trihalogén-(l—3 szénatomszámú)-alkilcso- 5 port, és R' és R" 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárás során valamely I általános képletű l-acil-4-alkiltio-szemikarbazidot — mely képletben R és R' jelentése a fent 10 megadott — ásványi savval keverünk, a keletkezett elegyet egy aromás szénhidrogén oldószer jelenlétében 50 és 60 °C közötti hőmérsékleten melegítjük, a keletkezett II általános képletű tiadiazol-származékot — ahol R és R' jelentése a 15 fenti — tartalmazó szerves fázist elválasztjuk a savas vizes fázistól, a szerves fázist ugyanazon reakcióedényben azeotróp desztillációval szárítjuk, majd a kapott oldathoz valamely R"—N= =C=0 általános képletű izocianátot adunk, mely 20 képletben R" jelentése a fenti, a reakcióelegyet melegítjük, majd lehűtés után elválasztjuk a III általános képletű vegyületet, ahol R, R' és R" jelentése a fenti. Az l-(5-alkil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-l,3-dialkil- 25 karbamidok hasznos herbicidek. E vegyületek előállítása céljából szokás szerint 4-alkil-tio-szemikarbazidot acileznek, a képződött terméken gyűrűzáró dehidratálást végezve 2-alkilamino-5-alkil-l,3,4-tiadiazolt kapnak, és a kép- 30 ződött tiadiazolt alkil-izocianáttal reagáltatják a kívánt vegyületek előállítása céljából. A gyűrűzáró dehidratálást szokásosan tömény kénsav jelenlétében hajtják végre (például M. Ohta és T. Higashijama, J. Pharm. Soc. Japán, 72, 376, 1952, vagy E. Hoggarth, J. Chem. Soc. 1163, 1949). A gyűrűzáró dehidratálás egyéb ismert módszereinél például foszforsavat, foszforpentakloridot vagy savkloridokat használnak katalizátorként. A 2-alkil-amino-5-alkil-l,3,4-tiadiazol és az alkil-izocianát reakcióját szokásos módszerek szerint hajtják végre. Az aromás szénhidrogén megnevezés alatt benzolt vagy annak alkilezett származékait értjük, beleértve toluolt és különböző xi-lolokat, így o-xilolt, m-xilolt és p-xilolt, valamint egyéb alkilezett benzolszármazékokat, így etilbenzolt. A használt ásványi savak között szerepel előnyösen kénsav és sósav, bár más ásványi sav is alkalmazható, így foszforsav, pirofoszforsav és hasonlók. 1—4 szénatomszámú alkilcsoportok például: metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, terc-butil-, n-butil-, izobutil- vagy szek-butilcsoport. R jelentésének megfelelő trihalogén-(l—3 atomszámú) alkilcsoport például a trifluormetil-, triklóretil-, klórdifluor-metilcsoport és hasonlók. Mint említettük, a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek talajra ható, széles spektrumú herbicidek. Nagy dózisok alkalma-166841