166795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőstabil tömbkopolimerek előállítására
166795 13 14 frakció 70 : 30 arányú keverékében oldjuk. Majd a reakciókeverék hőmérsékletét (—2)—(—3) °C-ra csökkentjük és ezen a hőmérsékleten az oc-metilsztirolt 6 órán át polimerizáljuk az aktív AB tömbkopolimerre. A keletkezett termék, az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer — ahol A és B jelentése a 2. példa szerinti — 31 súly% oe-metilsztirolt tartalmaz. A kapott tömbkopolimert az oldatból leválasztjuk és a 2. példa szerint szárítjuk. A kiindulási monomerekre számított hozam 81,5%. 12. példa Az aktív A poli-x-metilsztiroltömb-óldat előállítása Keverővel, hőmérővel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 382 g oc-metilsztirolt, továbbá keverés mellett világos narancssárga szín fellépéséig 3 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,4 n szekunder butülítium-oldatot adagolunk és az oc-metilsztirolt 25 °C-on 1,5 órán át polimerizáljuk. A kapott termék az aktív A poli-oc-metilsztiroltömb. Az a-metilsztirol átalakulási foka 31%. Az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Keverővel, hőmérővel ós nyomásmérővel ellátott berendezésbe nitrogénatmoszférában ciklohexán és heptán-hexán-frakció 70 : 30 térfogatarányú keverékéből 2600 g-ot, 600 g izoprént és 200 g oc-metilsztirolt adagolunk. A kapott oldathoz tartós világosbarna szín fellépéséig 8 ml, ciklohexán és heptán-hexán-frakció 70 : 30 arányú keverékében oldott 0,35 n dilítiumpoliizoprént adunk. Ezután a reakciókeverékhez a fenti módon elkészített, 118 g polimert és 264 g monomer oc-metilsztirolt tartalmazó aktív A polia-metilsztirol-oldatból 409 g-ot adagolunk. Izoprén tömbkopolimerizaoiojat az aktív A police-metilsztiroltömbre 45—55 °C-on 3 órán át az aktív AB tömbkopolimer keletkezéséig végezzük. A reakciókeveréket 25 °C-ra hűtjük és 356 g gondosan szárított tetrahidrofuránt adunk hozzá. A tetrahidrofuránt előzően 2 ml, ciklohexán és heptánhexán-frakció 70 : 30 térfogatarányú keverékében S oldott 0,35 n dilítiumpoliizoprénnel titraljuk. Majd a reakciókeverók hőmérsékletét —-5 °C-ra csökkentjük és az oc-metilsztirolt az aktív AB tömbkopolimerre az adott hőmérsékleten 6 órán át az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer — ahol A poli-oc-10 metüsztiroltömböt és B poliizopréntömböt jelent — kialakulásáig tömbkopolimerizáljuk. A termék a-metilsztirol-tartalma 35,5 súly%. A keletkezett tömbkopolimert az oldatból izo-15 propilalkohollal kicsapjuk, és antioxidálószer (Ionol) hozzáadásával hengereken szárítjuk, majd 50 °C-on vákuumos szárítószekrényben teljesen megszárítjuk. A kiindulási monomerekre számított hozam 20 78,5%. Az 1. és 2. táblázatban az 1—12. példák szerinti ABA típusú hőstabil tömbkopolimerek összetételét, mikroszerkezetét és viszkozitását toluolban25 c C-on, valamint a termék fizikai-mechanikai tulajdonságát 25 foglaltuk össze. A tömbkopolimerek fizikai-mechanikai tulajdonságainak meghatározására próbákat készítettünk. A próbák 1 mm vastagságú lemezek, amelyeket a tömbkopolimer 150 °C-on és 150 at túlnyomáson 30 5 percig tartó sajtolásával nyerünk. Az egyik vizsgált fizikai-mechanikai jellemző a visszaverődési rugalmasság. A rugalmasságot, mint a kaucsukfajták egyik legjellegzetesebb tulajdonságát a GOST 6950—54, 425—41; ASTMD 1054—55 35 szovjet szabványok alapján végezzük. A visszaverődési rugalmasság a vizsgálóberendezés utócsapja által közölt energia és a gumi próbatest által felvett energia viszonyszámát adja meg. A visszaverődési rugalmasság mérésére különböző 40 mérőberendezések, így az elasztométerek, a gumiméter, a szkleroszkóp, továbbá leginkább a lengős elasztométer ismeretesek. 1 . táblázat ABA-t£pusú a-metilAz első A ViszkoziPolibutadiéntömb mikro -Folyási VisszaShore -tömbkopolimerek sztirol poli-a-metilsztiroltás toluolban szerkezete i (az oldalláneok %-a) szám (190 °C/ verődési rugalféle keménytömbkopolimerek mennyipoli-a-metilsztiroltás toluolban szám (190 °C/ verődési rugalféle keménypélda sége tömbmo-25 °C-on cisz-1,4-transz -1,2-21,6 kg) masság ség szerinti súly% lekula-1,4-g/10 min % jelölése súlya 1 45 5 800 0,52 86,4 24 80 2 36 10 200 0,97 43,4 44,0 12,6 26,2 62 63 3 33 10160 0,87 48,6 39,5 11,9 21,2 64 59 4 29,5 12 000 1,05 44,6 39,8 15,6 1,3 60 68 5 35,5 9 980 0,90 42,5 47,0 10,5 29,4 54 60 6 34,0 9 670 1,00 — — — 7,5 65 58 7 33,5 10 640 0,97 40,1 46,0 13,9 3,6 58 71 8 35,0 10 960 0,75 44,7 45,0 10,3 26,8 50 72 9 41,0 10 360 0,74 44,1 46,3 9,6 16,7 50 78 10 35,0 8 580 1,10 42,3 47,5 10,2 24,0 61 63 11 31,0 7 640 0,95 43,0 42,0 15,0 12,8 67 60 12 35,5 10 540 1,15 — — — 0,6 35 75 7
