166764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,2',4',2''-pentametoxi-trifenil-karbonil előállítására
166764 vei szemben — a kevesebb művelet mellett — csupán 2 mól szükséges 1 mól pentametoxi-vörös előállításához. Az ismert eljárás és a találmányunk szerinti eljárás hozamainak összehasonlítását az alábbi táblázatban szemléltetjük: Számítás Irodalmi eljárás A találmány szerinti leirt tényleges* eljárás (példa) %-os hozamai 2,4-dimetoxi-jódbenzolra 7,5 2,5 20,0 (1) 2-metoxi-benzoesav-metilészterre 30,0 10,0 80,5 (1) 2,4-dimetoxi-jódbenzolra — — 35,0 (2) 2,2',4'-trimetoxi-bezofenonra — — 65,6 (2) *Megjegyzés: az irodalmi eljárás általunk sokszor reprodukált maximális hozamai. Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa Egy 1 literes négynyakú, keverővel, hőmérővel, kalciumkloridos csővel lezárt, hűtővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt gömblombikba bemérünk 6 g (0,257 mól) abszolút éterrel frissen mosott és vákuumban szárított Mg-forgácsot. Hozzáadunk néhány jódkristályt és a lombikot óvatosan melegítjüK, míg jódgőzökkel telik meg. Hozzáadjuk 62 g (0,235 mól) frissen desztillált 2,4-dimeoxi-jódbenzol 300 ml abszolút éterrel készült oldatát. A reakció beindulását az oldat megzavarodása jelzi. A reakcióelegyet két órán keresztül olajfürdőn forraljuk. A reakció előrehaladtával a Mg nagyrésze beoldódik, s a keletkező Grignard-reagens barnászöld olajos fázisként jelenik meg a rendszerben. Forralás közben az olajos emulzióhoz hozzácsepegtetjük 9,6 g (0,058 mól) 2-metoxi-benzoesav-metilészter 300 ml abszolút benzollal készült oldatát. Becsepegtetés közben sűrű, sötét, olajos fázis keletkezik, melynek egy része a további 3 órás 55—57 C°-on történő forralás hatására beoldódik. A melegítés befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük és állandó jeges hűtés közben 10 C° alatti hőmérsékleten 200 ml 10%-os ecetsavat csepegtetünk hozzá. Félórás keverés után a szerves fázist el-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 választjuk, 3 X 100 ml 2%-os nátriumkarbonát-oi -dattal és vízzel semlegesre mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az étert és a benzolt vízfürdőn ledesztilláljuk. Sűrű, sötétsárga olajat kapunk. Lehűtés és rövid állás után kristályosodik. Kétszeres mennyiségű i-propanollal eldörzsöljük, szűrjük. Kevés petroléterrel mossuk, szárítjuk. A kapott pentametoxi-vörös súlya: 19,2 g, termelés: 80,5%, olvadáspontja 138— 141 C°. 2. példa Az 1. példa szerint készített olajos emulzióhoz (Grignard-reagens) forralása közben hozzácsepegtetjük 34 g (0,125 mól) 2,2',4-trimetoxi-benzofenon 300 ml abszolút benzollal készült oldatát. A becsepegtetés közben sűrű, sötét, olajos fázis keletkezik, melynek egy része a további 3 órás 55—57 C° hőmérsékleten végzett forralás hatására beoldódik. A melegítés befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük és állandó jeges hűtés közben 10 C° alatti hőmérsékleten 200 ml 10%-os ecetsavat csepegtetünk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, 3 X 100 ml 2%-os nátriumkarbonát-oldattal és vízzel semlegesre mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az étert és benzolt vízfürdőn ledesztilláljuk. Sűrű, sötétsárga olajat nyerünk, amely rövid állás után kristályosodik. Kétszeres mennyiségű i-propanollal eldörzsöljük, szűrjük, egy kevés i-propanollal és petroléterrel mossuk, végül szárítjuk. 33,6 g terméket kapunk, olvadáspontja: 138—141 C°, termelés: 65,6%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2,4,2',4',2"-pentametoxi-trifenil-karbinol előállítására, 2,4-dimetoxi-fenil-magnéziumjodidból 2,4,2' ,42 ,2"-pentametoxi-trifenil-metoxi-magnéziumjodid komplex képzése, ezt követő ecetsavas hidrolízis és a keletkező termék elkülönítése, illetve kipreparálása útján, azzal jellemezve, hogy a komplex képzését közegként valamely dialkiléter és benzol vagy valamely benzolhomológ elegyében hajtjuk végre, miközben a 2,4-dimetoxi-fenil-magnéziumjodidot vagy 2,2',4-trimetoxi-benzolfenonnal, vagy az egyébként ismert 2-metoxi-benzoesavészterrel reagáltatjuk, s az ezt követő ecetsavas hidrolízist magában a reakcióelegyben hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 45—75 C° hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján hajtjuk végre. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.2798.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 2
