166719. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az E1-, E2- és F2alfa prosztaglandin aralkil-analogonjainak előállítására
11 166719 12 Sz. R* X<a) A 12. 13. 14. 15. 16. 3-klórfenil-2-fluorfenil-4-fluorfenil-4-tolil-3 -trifluormetilfenil—CH(CH 3>—CH 2 — —CH(CHg)—CH2— —CH(CH3)—CH 2 — —O.H.2—^W-2 —CH(CH 3)—CH 2 — —CH=CH— —CH=CH— —CH=CH— —CH=CH— —CH=CH— (a) Az X jelentéseként szereplő csoportok sorában előforduló aszimmetrikus alkiléncsoportok oly módon értendők, hogy a táblázatban a bal oldalon levő kötés kapcsolódik a — CH(OH)— csoporthoz, míg a jobb oldalon levő kötéshez kapcsolódik az R4 helyettesítő. Izomer(x ) Tömegspektrum Foszfonát fp. (C/mm) Enon Sz. Izomer(x ) talált számított Foszfonát fp. (C/mm) op. C° 1. (a) M+ = 678,3951 678,3988 150—164/0,3 126,5—127,5 (b) (M—CH3 )+= 663,3787 663,3753 2. elegy M+=690,3983 690,3997 160—165/0,3 — 3. np kp M+= 690,3989 M+=690 690,3989 (c) 123—125 4. np kp M+= 690,3989 M+=690 690,3989 (c) 122—123 5. np kp (M—CH3 )+= 689,3911 (M—CH3 )+=689 689,3879 (d) 153—155 6. elegy M+= 704,4170 704,4145 (e) 106,5—109 7. np kp M+= 726,3949 M+=726 726,3989 (d) 134—135 8. np kp M+= 710,3470 M+= 710,3371 710,3443 (0 138—140 9 * np kp M+= 724,3588 M+=724 724,3598 (g) 70 10. np kp (M—CH3 )+= 723,3493 (M—CH3 )+=723 723,5320 (h) 99—101,5 11.* np kp M+= 743,2969 743 743,2974 (i) 154—155,5 12.* np kp M+= 724,3601 M+=724 724,3598 95—97 13. np kp (M—CH3 )+= 693,3644 (M—CH3 )+=693 693,3660 Ü) 143- 144,5 14. np kp M+ = 708,3795 M+=708 708,3840 00 110—115 15. np kp M+= 690,4018 M+=690 690,3983 (1) 117—119 16. np kp (m) 134—136 A 9., 10. és 12. vegyületeket a megfelelő klórmentes analóg származékkal képezett elegy alakjában állítottuk elő. Megjegyzések a fenti táblázathoz: (d) Rf = 0,4, etilacetátban. (e) Rf = 0,2, 50% etilacetátot tartalmazó kloroform(x) np = nagyobb mértékben poláros, kp = kevésbé 55 ban. poláros C—15 epimer (a 4.—6., 9., 11.—14. és 16. (f) Rf = 0,2, 50% etilacetátot tartalmazó diklórmetánvegyületek esetében a C—15 epimerek mindegyike ban. az összes lehetséges C—16 és C—17 epimerek ele- (g) Rf =0,4, 25% diklórmetánt tartalmazó etilacetátgyét tartalmazza). ban. (a) a nagyobb mértékben poláros enol-benzoátból (lásd 60 (h) Rf = 0,4, 50% etilacetátot tartalmazó kloroformalább) kapott izomer. ban. (b) a kevésbé poláros enol-benzoátból (lásd alább) kapott izomer. (i) Rf = 0,25, 25% diklórmetánt tartalmazó etilacetát(c) Rf = 0,3, 50% etilacetátot tartalmazó diklórmetánban. ban. 65 (j) Rf = 0,5, etilacetátban. 6
