166717. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-nor-prosztaglandin- e2 és f2-alfa származékok előállítására

11 166717 12 A és X helyettesítőket tartalmazó (XI) általános képletű vegyületeket kapjuk 50—60%-os hozammal. Az így kapott termékeket magmágneses rezonancia-színképük alapján azonosítottuk és vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálattal meghatározott Rrértékük alapján, vagy pedig tömegspektrometriai analízis alapján jellemeztük őket. Ez utóbbi esetben vagy a molekuláris iont, vagy az (M+

-metil) iont mértük (amelyik e kettő közül az adott esetben célszerűen mérhető volt), vagy pedig a tetra-(trimetilszilil)-származékot mértük tömegspektrometriai módszerrel. Ez utóbbit oly módon állítottuk elő, hogy a meghatározandó vegyülethez 1% trimetilklórszilánt tartalmazó bisztetrametilszilil-fluoracetamidot adtunk és az elegyet egy óra hosszat állni hagytuk. Egyes esetekben megadtuk az alábbi táblázatban az alkalmazott foszfonát-reagensnek vagy a kapott telítetlen keton közbenső terméknek a jellemző adatait is. Sz. R« A X 1. fenil—CH=CH— -CH2

-2. fenil—CH=CH— -CH(CH3

)-3. fenil—CH=CH— -C(CH3

)

2

-4. fenil—CH=CH— -(CH2

)

3

-5. benzil—CH=CH— -CH2

-6. 2-naftil—CH=CH— -CH2

-7. 4-klórfenil—CH=CH— -CH2

-8. 4-klórfenil—CH2

CH

2

— -CH2

-9. 10 3-klórfenil-9-ldíSrfp.nil—CH=CH— -CH2

-GHÓ 11. 2,4-diklórfenil—CH=CH— -CH2

-12. 4-brómfenil—CH=CH— -CH2

-13. 4-fluorfenil—CH=CH— -CH2

-14. 4-tolil—CH=CH— -CH2

-15. 3-tolil—CH=CH— -CH2

-16. 4-terc-butilfenil—CH=CH— -CH2

-17. 3-trifluormetilfenil—CH=CH— -CH2

-18. 4-metoxifenil—CH=CH— -CH2

-19. 2-metoxifenil—CH=CH— -CH2

-20. 4-bifenilil—CH=CH— -CH2

Izomer Tömegspektrum Foszfonát Enon Sz. Izomer talált számított fp.(C7mmHg) op. C° 1. np kp M+= 678,3610 M+=678 678,3625 178—185/0,05 155—158 2. np M+—CH3

= 677,3540 677,3545 175/0,2 — kp M+=692 692 3. elegy M+—CH3

= 691,3660 691,3703 130/0,1 4. np kp M+=706,3921 M+=706 706,3938 166—168/0,1 120—122 5. elegy M+ =692,3753 692,3781 170/0,1 99—101 6. np M+ =728,3744 728,3781 op.: 85—86 C° 185—187 7. np M+—CH3

= 697,2948 697,3001 170—173/0,1 132—135 kp M+ =712 712 8. np(a) kp(a) M+ =714,3399 M+=714 714,3391 170—173/0,1 132—135 9. np M+—CH3

= 697,2297 697,3000 180/0,2 — kp M+=712 712 10. np kp M+=712,3216 M+

=712 712,3235 174—178/0,1 129—132 11. np M+—CH3

= 731,2599 731,2609 — 136—138 12. elegy M+—CH3

= 741,2485 741,2497 —' — 13. np kp M+ =696,3468 M+ =696 696,3529 — 162 14. elegy M+ =692,3738 692,3781 164/0,05 149 15. np kp M+=692,3752 M+=692 692,3781 180/0,5 140—141