166705. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sziliciumot vagy germániumot tartalmazó heterociklusos nitrogén-vegyületek előállítására

7 mm 8 44,6 g tfietil-fPSZfonp-acetátpí csepegtetünk be 30 perc leforgása alatt. A b,ecs,epegtetés spr^n a hőmérséklet nern haladhatja meg a 30 C°-pt. Ezután a, reakqpelegyej további 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 28,3 g 4,4-dimetü-4-szila-cikloh.exanpnt csepeghetünk be 30 perc leforgása alatt, rniljözben a reakciiáelegy hőmérsékletét 25 C° alatt tartjuk. A keveréket ezután 15 percen át 60 C°-pm tartjuk, majd ismét Jeh,ű,$ik. A benzojos pldatpt dekantáüuk és a maradékot többször benzpy^ mpss.uk. A benzolt ledesztiHáüuk és az így kapott desz-. tiHálási maradékot csökkentett nyqmás,pn; desztillálással tisztítjuk. így 24,0 g etp-4,4r

dimftil-4-szÍla-0Mphex

s

Úidénacftátpt kapunk, melynek forráspor^tja 52—56 C9 0,03 Hgmm nyomáson. b) Dietil-4,4-dimetil-4-szila-ciklphexán-1 -a-cianoacetát-1-aeetát 4,43, g féffinátriunj és 100 ml abs^plút etanpl keverő,vel, csepegtető, tölcsérrel és visszafolyató h,Űtővel ellátó^ SOÖ rrj-es l^orrjnyakú Ipmbikpan végzett reagáítatása. útjá^i nátriurn-eljilát etanplps pldatá,t áüítiuk elő,A fonásban IgW. PMathpz lassan 21,8 g etü-cianpacetá,-: tot adagpluak, majd a reakeípelegyet lehetjük. A lehatott elegyhez 37,4 g etiH,4-dimg1,iJ-4-s^ dénacetátat adagolunk és a kapptt pldatPÍ gőzfü?dő$ visszafplyató bütő. alkalmazásával 2 prán át forraljuk-A reakcióelegye* ezután szobahőmérsékletre hűtjük és, híg sósavval megsavanyítjuk. Az elegyet 30ft ml vízzel hígítjuk és háíprns,zpr, éterrel extrah^juk- 4 kapott éteres extraktumpi l^áüum,-]^rogénkarbpnát-0Wat^ majd: telített nátíiunT,-k.ÍpridroJ^tt%l mossuk é§ vízmentes nátrium-szulfát tetett szárítjuk- Az eMt ledesztüláWuJk. maid a kapptt maradék desjztiJlálása spr4n, 20,3 g dietil-4,4-dimetil-4-szila-ciklohexán-1_-($-e^pacetát>-1--acetátPt különítünk elj. A nyers termék fprráspontja 132r—136 C° ft23 Hgrnr^nypmáson. Ismétejft djesztilláíás útján tiszta terméket kapunk 16,4 g wennyigégben. A termék fprrásponfe 12Qt—124 C° ^,05 lígmm, uypr máson. c). 4,4i-dinieti>4-szila-ci!

klphexán-l:, Vd|iscetsa,v előállításai 32 g (^tilr4,4^dimetilr4-szi]ft-cikloJ^án

^V(

a

-9

i

*noacetátX-l-a^eitát pldfatahpz 20

P

m

l

k

P?cenJrá^t sósftyoldatot adunk és a kapott reakcióelegyej visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet 400 ml vízzel hígítjuk, lehűtjük és szűrjük. A kapott szilárd anyagot kálium-hidrogénkarbonát telített vizes oldatával kezdjük, majd. felforrjaJjuk és szűrjük. A bázisps, szűrletet spsayyal megsayanyítijuk és lehűlni hagyjuk. A képződött csapa«dékpt szűrjük, szárítjuk és etilacetátból átkristályosítjuk. A kapott te*Wf?k olvadáspontja 209—212 C°. d) 4,4-dimetil-4-szila-ciklohexán-l,l-diecetsavanhidrid előállítása 10 g 4,4rdimetílr4rS^ila-ciklphgxán-l!

l-dÍecetsav

§s 50: ml ecetsavanhidrid elegyét visszafoly^itó hűtp alkajf mazásáva! 1 órán át forraljuk. Ezu^; az ecetsavanhidrid feleslegét csökkentett nyomáson ledesztüíáljuk és a desztillálási maradékot 65—67 C°-on és 0,05 Hgmm nyamás.Pn szublimáljuk-, így 8,8 g fehér, kristályos terméket kapunk 1Q2—Í94Cc

'-ps olvadásponttal. Etiiacetát 5 é§ petrpléter elegyeb.pl

végzett átkristályosítás után a tépnék olvadáspontja, 104—1Q5 C°. e) N-dimetilamino-propil-9,9-dinietií-9,-szila-3-10 -azaspiro[5.5]undekán-2,4-dion előállítása 8 g ppi-alaM 4,4-diin.etíJt-4-szila-cíklphex>án-l,l-diecetsavanhidridhez 4 g 3-dimetilamino-propilamint a.duok- A kaj^tt keveréket addig pelegj^tjük, njíg tiszta \l ömledéj^et nem kapunk. A, keveréket ez^áfl 18P C°-Pn tpyábbi 1 prán át tartjuk a gywfeájás teljessé tételére és, a reakcióban képződő vizet élkttlönítjüK. Ezt köyetpeß a keveréket lé^űjpi, hagyjuk, és a kapqtt 7,4 g s,úbíú te^méíc^ yákuumban lieq^ztillájjiuk. Az így kapptt W1

?Wag forráspontja 139—145 C° 0,08

Hgmm, nypnjásoin. f) N-d^n^t#m^o-propil-9,9rdirnetil-9í

-szila-3-azasj>^ro|5.5]undekán előállítása 2S 8 g lítiu^-alurníniurn-hidri^; 3.00, ml vízmentes éterrel ^észült pldatáhc^z lassan 6 g, az e) részben kapptt dián IQ^rnl vízmentes, éterrel kéjszutt Pldatát öntjük. A kapott reakcióelegyet keverés és visszafolyatp hűtő alkalmazá-3ß sával 2 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűlni ha#yju.k és cseppenként adagplt 32 mj yízzfl el|bpnt|uk. A reakcióelegyet ezután további 1, ósran 4t keverjük, majd szűrjük és a szűrletet vízmentes nátrium-szulfát tejett szárítjuk,- Az éte

í

eltávolttása után a maradékot 3jS desztiUálágnftlí v^tjüjk a^ és így 4s

8g színteíen, fplyadékpt kajpunk. A termék íorrásppntja 102—106 C° 0,1 Hgrnrn nyonpiáson. gj:

Az

fi< részlpeg ism^tetett módon eíőáUítptt. termék djhídíoklprid-sp^t az V példa, %), részébe^ isniertetett 4P njójdpn, áldjuk elő- Oívadásppntja 311—313, C°. A termék bisz-metjodid sóját az 1. példa hj íészébejn ismertetett módon állítjuk elő. Olvadáspontja 290 C°, ezen a b;Pmér,sékteten a termék bprnjik. 45 3. példa, Ebben, a példjáliian bemuía^jUk a g^rmániurnatonimal 50 s^ubsztituált a^aspiránpk, így a/ N-dífnetiJaminp-prppiJIr -8,8-dJetil-8rgerma-2-azaspiíp[5.4],dekán. előállítását. a). Pie^-(di.-karbprn,etoxi-2-etil).-germanid előállítása 55 Acélból készült reakcióedénybe b^mjéíünk 50^6 g dietil-germanidot és 65,4 g metil-akrilátot. Az elegyet ezután 5 órán át 100 C°-on tartjuk, majd szobahőmérsékleten, egy éjszakán át leWlni hagyjjik. A reakcióedény 6p tartalmát csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, amikoris az alábbi frakciókat kapjuk: (I). 15,8 g, forráspontjai 8QtC° alatt 3 Hgmm nypmáspn, (2) 15,7 g, fojfrásppnlj^ 110 C° afett 0,035 Hgmm nypmáson és 6^ (3), 25 g, desztUJáláW tnaíadék. 4