166672. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-nitro-imidazol és származékai előállítására

166672 reakciókeveréket hűtés közben 1—1,5-szeres térfogatú vízzel hígítjuk, a kivált nyers terméket centrifugáljuk, és dimetilformamidból való átkristályosítással tisztítjuk. A 144 súlyrész 2-p-nitrofenil-imidazolból 138 súlyrész 295—296° olvadáspontú 2-p-nitrofenil-4-nitro-imidazolt kapunk. A hozam az elméié-, tinek 59,2%-a. 3. példa A 2. példával analóg módon 1 térfogatrész 96 súlyrész 2,5-dimetil-imidazolból és 41 súlyrész karbamidból és 205 súlyrész 1,84 sűrűségű kénsavból készített oldatot és 0,8 térfogatrész 1,40 sűrűségű salétromsavat vezetünk be a reaktorba. A reakcióhőmérséklet 210°, a tartózkodási idő 6,5 perc. A reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgozzuk fel, hűtés közben 3—3,5-szörös térfogatú vízzel hígítjuk, és a pH-ját ammóniaoldattal 3—4-re állítjuk. A kivált 2,5-dimetil-4-nitro-imidazolt kicentrifugáljuk, mossuk, szárítjuk, és vízből átkristályosítjuk. 96 súlyrész 2,5-dimetil-imidazolból 100 súlyrész (az elméletinek 71%-a) 250° olvadáspontú 2,5-dimetil-4--nitro-imidazolt kapunk. 4. példa A 2. példa szerint egy térfogatrész 88 súlyrész imidazolból és 44 súlyrész karbamidból és 213 súlyrész 1,84 sűrűségű kénsavból készített oldatot és 0,91 térfogatrész 1,40 sűrűségű salétromsavat, továbbá 50 térfogatrész nitrogént vezetünk a reaktorba. A kilépő reakciókeveréket hűtés közben 3 térfogatrész vízzel hígítjuk, és a sav pH-ját ammóniaoldattal 3—4-re állítjuk. A kivált 4 (5) -nitro-imidazolt kicentrifugáljuk, vízzel szulfátmentesre mossuk, és szárítjuk, majd vízből átkristályosítjuk. 88 súlyrész imidazolból 83,8 súlyrész (az elméletinek 57,2%-a) 308° olvadáspontú terméket kapunk. 5. példa A 2. példa szerinti 1 térfogatrész 480 súlyrész 2--etil-imidazolból és 240 súlyrész karbamidból és 1650 súlyrész 1,84 sűrűségű kénsavból készített ol-10 15 20 25 30 35 40 datot és 0,95 térfogatrész 1,40 sűrűségű salétromsavat, valamint 50 térfogatrész nitrogént vezetünk a reaktorba. A kilépő reakciókeveréket hűtés, közben 2—3 térfogatrész vízzel hígítjuk, és a sav pH-ját ammóniaoldattal 6-ra állítjuk. A kivált 2-etil-4-nitro-imidazolt kicentrifugáljuk, vízzel szulfátmentesre mossuk, és szárítjuk. 480 súlyrész 2-etilimidazolból 525 súlyrész (az elméletinek 74,5%-a) 148—150° olvadáspontú terméket kapunk. 6. példa Reaktorként az 1. példával analóg módon függőleges vékonyrétegelgőzölögtetőt használunk. A hűtőköpenyben olajjal 230° hőmérsékletet tartunk. Egy térfogatrész 65%-os 1,40 sűrűségű salétromsavra (a) számítva 1,15 térfogatrész 495 súlyrész 2-izopropil-imidazolból, 220 súlyrész karbamidból és 1600 súlyrész 1,84 sűrűségű kénsavból álló keveréket vezetünk be. A (a) és (b) anyagok bevezetése alatt felülről lefelé 50 térfogatrész nitrogént vezetünk át a reaktoron. A kilépő reakciókeveréket hűtés közben 2—3-szoros térfogatú vízzel hígítjuk, és a pH-t ammóniaoldattal 5—6-ra állítjuk. A kivált 2-izopropil-4-nitro-imidazolt kicentrifugáljuk, szulfátmentesre mossuk, és vízből átkristályosítjuk. 495 súlyrész 2-izopropil-imidazolból 510 súlyrész (az elméletinek 73,2%-a) 176—177° olvadáspontú terméket kapunk. Szabadalmi igénypont: Eljárás I általános képletű 4-nitro-imidazolok előállítására — ebben a képletben az R jelek azonosak vagy különbözőek lehetnek, és hidrogénatomot vagy egy alifás aralifás vagy aromás csoportot jelentenek — imidazolok salétromsavval, kénsav és karbamid jelenlétében magasabb hőmérsékleten való nítrálásával, azzal jellemezve, hogy II általános képletű imidazolokat — ebben a képletben R a fenti jelentésű — 200° feletti hőmérsékleten reagáltatunk. (1 rajz) A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.2789.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3