166657. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőstabil tömbkopolimerek előállítására

166657 rékét adagoljuk. Ezután keverés mellett világos narancssárga szín fellépéséig lassanként 4,5 ml, heptán-hexánfrakcióban oldott 0,37 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk a berendezésbe. A titrált a-metilsztirol-oldathoz 65 ml, heptán-hexánfrakcióban oldott 0,37 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk, oc-metilsztirol polimerizációja 20 °C-on 3 óra alatt játszódik le, és aktív A poli-a-metilsztiroltömböt eredményez. Az a-metilsztirol 38,4%-ban alakul át. 60—70 °C-ra emeljük és sztirolnak az aktív AB kéttömbkopolimerre történő tömbkopolimerizációját 3 órán át az ABC-típusú hőstabil tömbkopolimer— ahol A, B, C szubsztituensek jelentése az 1. példa szerinti — 5 előállításáig folytatjuk. A keletkezett ABC-típusú háromtömb-kopolimert az oldatból történő leválasztása után az 1. példa szerint szárítjuk. A kiindulási monomerek 81,5%-ban alakulnak át. 10 Az ABC-típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Hűtött, keverővel, hőmérővel, nyomásmérővel ellátott berendezésbe, száraz nitrogénatmoszférában 5420 g ciklohexán és heptán-hexán-frakció 70: 30 arányú keverékét, 1200 g 1,3-butadiént és 280 g sztirolt adagolunk. Az oldathoz keverés mellett világosbarna szín fellépéséig lassanként ugyanabban az oldószerben oldott 12 ml 0,3 n dilítiumpolibutadién-oldatot adagolunk. Ezután a berendezésbe a fentiek szerint elkészített aktív A poli-a-metilsztiroltömb-oldatából 1230 g-ot (322 g polimer és 513 g monomer oc-metilsztirol tartalommal) adagolunk. 1,3-butadién és sztirol tömbpolimerizációját az ABC-típusú hőstabil tömbpolimer — ahol A jelentése poli-a-metil-sztiroltömb, B jelentése polibutadiéntömb és C jelentése polisztiroltömb — előállítására 56—60 °C hőmérsékleten 4 órán át végezzük. A tömbpolimert az oldatból leválasztjuk és az 1. példa szerint szárítjuk. A kiindulási monomerekre számított átalakulási fok 83,9%. 3. példa Az aktív Á poli-a-metilsztiroltömb előállítása Keverővel és hőmérővel ellátott berendezésbe, száraz nitrogénatmoszférában 415 g a-metilsztirolt és 400 g toluolt adagolunk. Ezután a berendezésbe keverés mellett világos narancssárga szín fellépéséig lassanként 2 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,4 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk, a-metilsztirol titrált oldatához 42 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,4 n szekunder butillítiumot adagolunk és az a-metilsztirolt 20—22 °C hőmérsékleten 6 órán át polimerizáljuk. A polimerizációval keletkezett termék aktív A poli-a-metilsztiroltömb. Az a-metilsztirol 35,1%-ban alakul át. Az ABC-típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Hűtött, keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott, száraz nitrogénatmoszféra alatt álló berendezésbe 2600 g toluolt, 600 g 1,3-butadiént és 110 g sztirolt adagolunk. A keletkezett oldathoz keverés mellett tartós világosbarna szín fellépéséig lassanként 5 ml, ugyanabban az oldószerben oldott 0,35 n dilítiumbutadiénoldatot adagolunk. Ezután a fenti 845 g polimert és 270 g monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poli-a-metilsztiroltömb-oldatból 845 g-ot a berendezésbe adagoljuk. Az 1,3-butadién-poli-a-metilsztiroltömbre történő tömbkopolimerizációja 40—50 °C hőmérsékleten 4 óra alatt játszódik le. A keletkezett termék az aktív AB kettömbkopolimer. Ezután a hőmérsékletet 4. példa Az aktív A poli-a-metilsztiroltömb előállítása 15 Keverővel, és hőmérővel ellátott berendezésbe, amely száraz nitrogénatmoszféra alatt áll, 378 g a-metilsztirolt és keverés mellett világos narancssárga szín megjelenéséig lassanként 1 ml heptán-hexán-frakcióban oldott 20 0,5 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk. Ezután 27 ml heptán-hexán-frakcióban oldott 0,5 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk a berendezésbe és az a-metilsztirolt 0 °C-on 4 órán át polimerizáljuk. A keletkezett termék az aktív A poli-a-metilsztiroltömb. Az 25 a-metilsztirol 37,7%-ban alakul át. Az ABC-típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Hűtött, keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel el-30 látott, száraz nitrogénatmoszféra alatt álló berendezésbe 3100 g ciklohexánt, 600 g 1,3-butadiént és 140 g sztirolt adagolunk. A keletkezett oldathoz tartós világosbarna szín fellépéséig lassanként 6 ml, ugyanazon oldószerben oldott 0,3 n dilítiumpolibutadién-oldatot keverünk. 35 Ezután 400 g a fent leírt módon elkészített aktív poli-a-metilsztiroltömb-oldatot, amely 142 g polimerizátumot és 236 g monomer a-metilsztirolt tartalmaz, adagoljuk a berendezésbe. 1,3-butadién aktív A pölimetilsztiroltömbre történő tömbkopolimerizációját 40—50 °C kö-40 zötti hőmérsékleten 2,5 órán át végezzük. A keletkezett termék az aktív AB kéttömb-kopolimer. A hőmérsékletet 60—65 °C-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten 2 órán át polimerizáljuk a sztirolt az aktív AB kéttömb-kopolimerre. A keletkezett hőstabil termék az ABC-típusú 45 tömbkopolimer, ahol A, B és C szubsztituensek jelentése az 1. példa szerinti. A keletkezett háromtömb-kopolimert az oldatból történő leválasztása után az 1. példa szerint szárítjuk. A kiindulási monomerekre számított átalakulási fok 50 84%. 5. példa 55 Az aktív A poli-a-metilsztiroltömb oldatának elkészítése Keverővel, keringtető szivattyúval ellátott, kettősfalú berendezésbe, száraz nitrogénatmoszférában 51,8 kg 60 a-metilsztirolt és 21,6 kg ciklohexán és heptán-hexánfrakció keverékét (a térfogatok aránya 90 : 10) adagoljuk. Ezután az oldathoz intenzív keverés mellett világos narancssárga szín fellépéséig 0,15 1 heptán-hexán-frakcióban oldott 0,5 n szekunder butillítium-oldatot adunk. 65 Majd az oldathoz ismét heptán-hexán-frakcióban oldott 3